Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов

 

ОПИСАНИЕ

И ЗО БРЕТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

22I699

4-Л Bt r. Mgl

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.V1.1967 (№ 1163304, 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.711.1968. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 16.1.1969

1,л. 12о, 26 01

Комитет пб делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 071

УД К 547.26.118.07 (088.8) Автор изобретения

И. П. Гозман

Заявитель

Институт органической и физической химии имени А. Е, Аобузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛФОСФАТОВ

АЦИЛАЦЕТИЛМЕТИЛЬАРБИ НОЛОВ

Изобретение относится к области получения производных фэсфорной кислоты и Р-дикетонов следующей формулы:

СОСН3

1 (С.,Н,О) Р— Π— С вЂ” СНа, 11

О COR где R — алкил, арил или замещенный алкил.

Синтезированные соединения могут найти применение в качестве экстрагентов мета.lлов, пластификаторов, полупродуктов опганического синтеза.

Предлагаемый способ осуществляют путем взаимодействия 2,2,2 - триэтокси-4,5-диметил1,3,2-диоксафосфолена с хлорангидридами карбоновых или замещеннь|х карбоновых кислот с последующим выделением продукта известным способом. С хлорангидридом уксусной или хлоруксусной кислоты, с хлористым бензоилом реакцию ведут при нагревании до

80 в 110 С, с ангидридом трифторуксусной кислоты — при температуре не выше 35 С.

Пример 1. Смесь 50,45 г 2,2,2-триэтокси4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолена и 17,28 г хлорангидрида уксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле 2 естс при 80 С. После удаления хлористого этила и ряда последовательных разгонок в вакууме выделяют, кроме триэтилфосфата и 2- ëîð-а-метилацетилацетона, 21,35 г (40.0",,,) диэтилфосфата диацетилмстилкарбинола с ",. кип. 152—

153 С,9 л .и рт. ст.; по 1,4360; d4 1,1532;

ЛИо. найдено 60,39, вычислено для ClpHi,iO„P:

: 60,39.

Наидеио и .;- 45 . 0; 45 50. I I 7 47; 7 50

Р 11,55; 11,90.

Вычислено, ",О. С 45,11; II 7,19; Р 11,63.

Пример 2. Смесь 12,61 г 2,2,2-триэтокси4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолена и 5,65 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты оставляют в запаянной ампу1e 12 час при комнатной температуре. Затем содержимое ампулы нагревают 20 янн при 85 С. Летучие продукты удаляют в вакууме. 11з остатка путем фракционироваиия в вакууме получают, кроме примерно разной смеси триэтилфосфата и сс-хлор - и - метилхлорацетилацетона, 3,20 г (21,3",;,) диэтилфосфата ацетилхлорацети lметилка рбино 7а с т. кип. 100—

101 С 0,02 ял, рт. ст.; по 1,4540; d 1,2483:

МКо . .найдено 65,24, вычислено для

25 С1сН1вСIОсР 65,26.

Найдено, l:;>. С 39.90; 39,72; Н 6,06, 5,93, P 10,31; 10,03.

Вычислсно,,%: С 39,94; Н 6,03; P 10,30.

П р им ер 3. Смесь 12,61 г 2,2,2-триэтокси30 4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолеиа и 7,03 г

221699

Предмет изобретения

Составитель И, I oëîâíèêîâà

Текред Л. К. Малова

Корректор А. Васильева

Редактор 1.1. Кузнецова

Заказ 4173 7 Тираж 530 Подписное

Ц1-1ИИГ1И Компзета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, Ilp. Серова, д. 4

Типография, пр. Сап иова, 2 хлористого бензоила нагрева1от в запаянной ампуле 11 час при 100 — 110 С. После отгонки хлористого этила и перегонки остатка в вакууме получают 11,49 г (70,00 ) диэтилфосфата ацетилбензоилметилкарбинола с т. кип.

132 С/0,005; и о 1,4991; d4 1,1925;

МКо . найдено 80,69, вычислено для

С ;.,НгтОоР1-g, 79,88.

Найдено, о/о. C 54,74; 54,69; Н 6,48.. 6,58;

P 9,00; 8,98.

Вычислено, j>. С 54,88; Н 6,45; P 9,43.

Пример 4. К 12,15 г 2,2,2-триэтокси4,5-диметил-1,3,2 — диоксафосфолена добавляют при охлаждении водой 10,70 г, трифторуксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура не превышала 35 С. После отгонки 6,3 г (97о/о) этилового эфира трифторуксусной кислоты с т. кип. 59,5 — 60,5 С; го по 1 3060 (лит. данные: т. кип. 60 5 С, 15 по 1,0093) и фракционированной перегонки остатка в вакууме выделяют 8,23 г (51,5о/о) диэтилфосфата ацетилтрифторацетилметилкарбинола с т, кип. 130,5 С/8 мм рт. ст.; и о 1,4039; d 4 1,2510.

Найдено, /: С 38,39; 38,16; Н 5,57;,59;

Р 10,08; 10,12.

С „HggFgOgP.

Вычислено, : С 3 7,51; Н 5,04; P 9,67.

1. Способ получения диэтилфосфатов ацилацетилметилкарбинолов, отличающийся тем, что 2,2,2-триэтокси-4,5 - диметил-1,3,2-диоксафосфолен подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновых или замещенных карбоновых кислот при нагревании, с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае применения хлорангидрида уксусной или хлоруксусной кислот, хлористого бензоила процесс ведут при нагревании до 80—

110 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае применения трифторуксусного ангидри25 да процесс ведут при нагревании до 35 С.