Способ получения 2-алкил-4,5-дихлоримидазолов
ОПИСАНИЕ 232270
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соитз Советски»
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 8/01
Заявлено 19 т/!1.1967 (Л" 1!74109/23-4) с присоединением заявки ¹
МПК С 07d
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 г.
Дата опубликования описания 6Л .!969
УДК 547.781.4.07 (088.8) -твторы изобретения
П. М. Кочергин и М, А. Клыков
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им, Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-AJIKHJ1-4,5-ДИХЛОРИМИДАЗОЛОВ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения 2-алкил4,5-дихлоримидазолов заключается в том, что 5
2-алкилимидазол обрабатывают хлором в кислой среде, например соляной кислоте, при
60 — 70 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Хлорирование 2-алкилимидазола можно проводить в во- 10 де, водном растворе едкого натра или в среде инертного к хлору органического растворителя.
Пример 1. 2-Метил-4,5-дихлоримидазол.
B раствор 16 г 2-метилимидазола в 100 игл 15
36%-ной соляной кислоты пропускают умеренной струей хлор (из 80 г перманганата калия и соляной кислоты) при 60 — 70 С и перемешивании в течение 3 час. Примерно через
1,5 час после начала реакции из раствора вы- 20 деляется белый осадок хлоргидрата 2-метил4,5-дихлоримидазола, который при нагревании массы до 70 С растворяется. Реакционную массу оставляют на ночь, выделившийся осадок хлоргидрата 2-метил-4,5-дихлоримидазола 25 отфильтровывают, растворяют в 300 л.г кипящей воды, нейтрализуют горячим насыщенным раствором ацетата натрия и выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 8,6 г 2-ме- 30 тил-4,5-дихлоримидазола с т. пл. 242 — 244 С. (с разл.). Упариваиием маточного солянокислого раствора в вакууме, растворением остатка в воде и нейтрализацией ацетатом.натрия, как описано выше, выделяют дополнительно
1,7 г этого вещества с т. пл. 234 — 235 С (c разл.). Общий выход 2-метил-4,5-дихлоримидазола 10,3 г (35% от теории).
Г1ри хлорировангш 2-метилимидазола loром при 18 — 22 С в воде и водном растворе едкого натра выход 2-метил-4,5-дихлоримидазола 4 и 14о/о соответственно. Зто бесцветныс кристаллы с т. пл. 245 — 246-С (c разл. из воды или водного этанола), растворимые в низших спиртах, разбавленной соляной кислоте, водных растворах едкого натра, аммиака и соды и, нерастворимые в воде и водном растворе ацетата натрия.
Найдено, %: С 31,76; Н 2,80; Cl 46,58;
Х 18,42.
С Н С1еМе.
Вычислено, "/,: С 31,82; Н 2,67; С! 46,96;
М 18,55.
Хлоргидрат — бесцветные кристаллы с т. пл.
235 — 236 C (с разл. из конц. соляной кислоты), Найдено, %: Cl 56,84.
С4Н.С4ы ICl.
Вычислено, %: Cl 56,74.
Натриевую соль получают взаимодействием
232270
Составитель и . Филиппова
Текред Л. Я. Левина
Корректор А, П. Васильева
Редактор Л. A. Ильина закан 420/2 Тираж 437 Подписное
ЦЦИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
2-метил-4,5-дихлоримидазола с эквивалентным количеством этилата натрия. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 257 — 265 С (с разл.).
Найдено, %: С 27,74> Н 1,87; Cl 41,31;
N 15,79.
С4НаС1вЬаХ а.
Вычислено, %: С 27,77; Н 1,75; Cl 40,99;
N 16,19.
Пример 2. 2-этил-4,5-дихлорпмпдазол.
В раствор 1,92 г 2-этилимидазола в 25 мл
36%-ной соляной кислоты пропускают умеренной струей хлор (из 10 г перманганата калия и соляной кислоты) в течение 2 час при перемешивании, поддерхкивая температуру массы в пределах 65 — 70 С. Затем из раствора соляную кислоту отгоняют в вакууме, твердый остаток хлоргидрата 2-этил-4,5-дихлоримидазола растворяют в 20 мл воды, раствор обрабатывают углем, фильтруют, к фильтрату прибавляют водный раствор ацетата натрия и выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.
Получают 0,9 г (27% от теории) 2-этил-4,5дихлоримидазола с т. пл. 166 — 168 С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 168 — 169 С (из
5 смеси этанол: вода== l: 3), растворимые в низших спиртах и очень плохо растворимые в холодной воде.
Найдено, %: С 36,38; Н 3,79; Cl 43,45;
N 16,77.
10 С-HÄCI,,Хв
Вычислено, ojo: С 36,39; Н 3,66; CI 42,97;
N 16,97.
Предмет изобретения
Способ получения 2-алкил-4,5-дихлоримидазолов, отличающийся тем, что 2-алкилимидазол обрабатывают хлором в кислой среде, например соляной кислоте, при 60 — 70 С с пос20 ледующим выделением целевого продукта известным способом.
