Способ получения n-сульфоланиламинокислот

 

О П И С А Н И Е 23228l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Содиалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12q, 26

Заявлено 18.1Х.1967 (№ 1186526г23-4) с присоединением заявки ¹. 1ПК С 07d

УД К 547.732.07(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР № 1

Оп убл иков а но 11. Х11.1968. Б юлл етен ь за 1969 г.

Дата опубликования описания 6Х.!969

Авторы изобретения А. Я. Безменов, Т. Э. Безменова, Л. П. Матяш и А. П. Соболева

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-СУЛЬФОЛАНИЛАМИНОКИСЛОТ

Изобретение относится к области получения биологически активных веществ и синтеза комплексообразователей.

Предлагается способ получения . -сульфоланиламинокислот, заключающийся во взаимодействии сульфолена-3 с аминокислотами и гидроокисью щелочного металла. Образовавшуюся натриевую соль U-сульфоланиламинокислоты без выделения переводят в соответствующую аминокислоту подкислением эквимолекулярным количеством серной кислоты.

Пример 1. U-сульфоланил-сг,-аминопропионовая кислота.

В химический стаканчик загружают 3,4 г (0,0382 лоль) а-аминопропионовой кислоты, 1,6 г (0,04 моль) гидроокисп натрия и 10 игл воды. После растворения осадка к смеси добавляют 4,5 г (0,0382 тго гь) сульфолена-3, и реакционную массу прогревают при 50 — 60 С

l0 — 15 мин до образования гомогенного раствора, который затем концентрируют в вакууме (100 ляг) при 50 — 70 С. В полученную вязкую массу вводят 20 я.г 2н. серной кислоты. При этом выпадает осадок, который отфильтровывают через сутки.

Получают 5,8 г (0,028 иго гь) Х-сульфоланил-сс-аминопропионовой кислоты с выходом

74>/с. В ИК-спектре присутствуют полосы:

1125 и 1320 с,я -I (SO2-группа), 2750 и

1620 слг < (NH q-группа), 1590 с,я > ()C=Oгруппа в — СОО) и отсутствуют полосы:

3300 — 3500 сзг > (свободная )ХН-группа) и

1750 сл > (колебания свободной — СООНгруппы).

5 Найдено, с,: С 40,53; 40,68; Н 6,05; 6,07;

$15,08; 15.32.

С-,I!»O,S X.

Вычислено, > С 40,58; Н 6,32; S 15,32.

Пример 2..\-сульфоланил-Р-аминопро10 пионовая кислота.

Аналогично примеру 1 из 2,2г (0,0248лтоль) ! з-аминопропионовой кислоты, 1 г (0,025,ноль) гидроокиси натрия в 10 .ял воды и 2,9 г (0,0246 .чо.гь) сульфолена-3 получают при под15 кислении реакционной массы 12,5 ил 2 и. раствора серной кислоты 3,2 г (0,0155 ноль)

Х-сульфоланил+аминопропионовой кислоты с выходом 63 /„. Ь ИК-спектре присутствуют полосы: 1130 и 1320 г н г ($0,-группа), 20 2770 и 1663 с.1 < (XI- 2-группа), 1540—

1560 слг < ()C=O-группа в — СОО ), и отсутствуют полосы: 3300 — 3500 сл i (свобод. ная )XI-1-группа) и 1750 ги-< (свободная

СООI I-группа) .

25 Найдено, oj„: С 40,67; 40,96; 1-1 6,18; 6,39;

S 15,50; 15,60.

C7H1;04S7; °

Вычислено, с/с. С 40,58; Н 6,32; $15,32.

Пример 3.. -сульфоланил-Q,-аминокапро30 новая кислота.

232281

Предмет изобретения

Составитель И, Кривошеина

Текред Л. Я. Левина Корректор Л. В. Наделяева

Редактор Л. А. Ильина

3 а к а з 420/12 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналогично нз 4 г (0,03 моль) сг,-аминокапроновой кислоты, 1,2 г (0,03 моль) гидроокисп натрия в 10,ил воды и 3,6 г (0,03 моль) сульфолена-3 получают при подкислении 15 мл

2 н. серной кислоты 3,9 г (0,016 лголь) N-сульфоланил-а-аминокапроновой кислоты с выходом 520/р. В ИК-спектре присутствуют полосы:

1128 и 1315 слг-г (SO>-группа). 2750 и

1630 см 1 (— N H+q-группа) и 1585 см (С=О-группа в — СОО ), и отсутствуют полосы 3300 — 3500 см г (свободная )NH-группа) и 1750 см г (свободная — СООН-группа).

Найдено, р/0. .С 48,62; 48,04; Н 7,45; 7,39;

S 12,91; 12,91.

С10Н10 04 5 К.

Вычислено, р/р. С 48,17; Н 7,68; S 12,89.

П р н м е р 4. N-сульфонил-е-ахггпгокапроновая кислота.

Аналогично из 1,6 г .(0,0123 моль) е-аминокапроновой кислоты, 6,5.г.(0,0125 моль) гидроокиси, цатрйя в 5 лгег воды и 1 4 г (0,0120 мо.гь) сульфолена-3 при подкислении

6,2 мл 2 н. раствора серной кислоты получают

1,6 г (0,065 моль) N-сульфоланил-е-аминокапроновой кислоты с выходом 540/р. В ИК-спектре присутствуют полосы: 1130 и 1315 см-г (SO -группа), 2760 и 1655 см г (— ХН+ -группа) и 1540 см г (С=О-группа в — СОО ) и отсутствуют полосы: 3300 — 3500 см г (свободная — NH-группа) и 1750 слг 1 (— СООНгруппа).

Найдено, р/р: С 48,29, 47,87; Н 7,51, 7,43;

S 12,70; 12,80.

C10H13O4SN.

Вычислено, o/р. С 48 17; Н 7 68; 12 89.

Пример 5. 1N-сульфоланиламинодиуксусн ая кислота.

Из 4 г (0,03 моль) аминодиуксусной кислоты, 2,4 г (0,06 моль) гидроокиси натрия в

15 м.г воды, 3,6 г (0,03 люль) сульфолена-3 и

30 м г 2 н. серной кислоты по вышеописанной методике получают 5,6 г (0,0225 моль) N-сульфоланиламиподиуксусной кислоты с выходом

750/,. В ИК-спектре присутствуют полосы;

1130 и 1325 см 1 (ЬОг-группа), 2410—

2450 см 1 (11Н -группа), 1570 †15 см (С =О-группа в — СОО ), и 1750 см 1 (С =О в свободной — СООН-группе).

Найдено, 1/,: С 38,48; 38,35; 1-1 4,97, 4,94;

S 12,70.

20 СзН1з00$К.

Вычислено, р/р. С 38,24; Н 5,22; S 12,76.

Способ получения N-сульфоланилампнокислот, отлича>оигийся тем, что сульфолен-3 подвергают взаимодействию с аминокислотой и гидроокисью щелочного металла при 50—

60 С с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой и выделением целевого продукта, например фильтрацией.