Способ получения 2-амино-4/5н/-кетотиофенов

 

(72) Авторы изобретения

Ю.М.Воловенко и Ф.С.Бабичев

Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т.Г.Шевченко

P1) Заявитель . (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-4 (5Н ) -КЕТОТИОФЕНОВ

Пример 1. Смесь 0,1 моль

2-цианометилпиридина, 0,11 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,4 моль трет-бутилата натрия в

100 мл пиридина кипятят в течение

1 ч, охлаждают, пиридин удаляют в вакууме. К охлажденному сухому остатку приливают 700 мп воды, а через час добавляют при интенсивном перемешивании 56 мл 50%-ной уксусной кислоты, отфильтровывают осадок 2-амино-3-(пирндин-2-ил)-4(5Н)-кетотнофена, И зобретение относится к новому способу получения 2-амино-4(5Н)-кетотиофенов общей Формулы I где Я вЂ” фенил, п-метоксифенил, пири-дил-2, хинолил-2, бензимидазолил-2, 1-метилбенэимидазолил-2, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Известен один способ получения

2-амино-4(5H)-кетотиофенов общей формулы 1, где R -пиридил-2, 1-ме- 1Ф тнлбензимидазолил-2, заключающийся в том, что соединение общей формулы . т, где R имеет

В СНСОСН,С1 ск 20 вьвяеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидросульфидом натрия в спирте при кипячении (1);

Однако этот способ имеет ограниченное применение, связанное с недоступностью исходных ы-галоид-oC—

-цианокетонов, что в целом усложняет процесс, а также то, что по нему получают ограниченное количество целевых продуктов. 30

Цель изобретения — разработка ноаого простого способа получения разнообразных 2-амино-4(5H)-кетотиофенов общей формулы i, Поставленная цель достнгается описываемым новым спосббом получения

2-амино-4(5Н)-кетотиофенов общей Формулы I, заключающимся в том, что ацетонитрил общей формулы !1 RCH CN, где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию. с эфирам тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкоголята щелочного металла при кипячении.

В качестве органического растворителя предпочтительно используют пиридин или трет-бутанол.

767105 в вакууме и остаток переносят в

70 мл воды. Затем добавляют 4,2 мл

50%-ной уксусной кислоты и отфильтровывают продукт реакции. Выход

2-амино-3-Фенил-4(5H)-кетотиофена

62%, т.пл. 201 С (из о-ксилола).

Пример 4. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль этилата калия в 30 мл пиридина кипятят 1,5 ч, охлаждают, удаляют пиридин в вакууме, и обрабатывают далее, как указано B примере 3. Получают 2-амино-3-Фенил-4(5H)-кетотиофен, выход 675, т.пл. 201 С.

1$

Все остальные 2-амико-4 (5Н) -кетотиофены получают как указано в примере 1. Данные о полученных соединениях сведены в таблицу.

2-амино-4(5H)-кетотиофены формулы1

201 о-Ксилол

С6 Н5

73,3

210 н-Бутанол

4-СН5ОС Н4

1 В 2- 3 Толуол

278 Диметилформамид 70

273 н-Бутанол

Н

256-7 о-Ксилол

71 где R - Фенил, п-метоксифенил, пири дил-2, хинолил-2, бензимидазолил-2, 1-метилбензимидазолил-2, отличающийся тем, что, о целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, Щ ацетонитрил общей формулы t! RCH7Ñé

Тираж 495 Подписное

Вниипи заказ 7127/20

Филиал ППП Патент -, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 выход 74%, т.пл. 182-183 С (из толуола).

Пример 2. Смесь 0,1 моль фенилацетонитрила, 0,11 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и

0,3 моль трет-бутилата натрия в

100 мл пиридина кипятят 1,5 ч, удаляют пиридин в вакууме и остаток после охлаждения растворяют в .700 мп воды. Через 1 ч добавляют при перемешивании 42 мл 50%-ной водной уксусной кислоты и отфильтровывают осадок.

Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена 73,3%, т.пл. 201 С (из о-ксилола).

Пример 3. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль метилового эфира тиогликолевой кислоты и

0,03 моль трет-бутилата натрия в ,30 мл трет-бутилового спирта кипятят 1,5 ч, охлаждают, удаляют спирт

Формула изобретения

1. Способ получения 2-амино-4(5Н)-кетотиофенов общей формулы1, где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эфиром тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкоголята щелочного металла при кипячении.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве органического растворителя используют пиридин или трет-бутанол.

Источники информации, принятые вовюимание при экспертизе

1. Воловенко Ю.М. и Бабичев Ф.С. Синтез 2-амико-4(5Н)-кетотиофенов.

ХГС 1977, 1425 (прототип).