Способ получения м,\'-бис-(бснзолсульфонил)- бензимидазол-2- сульфинамидина

 

О П И С А Н И Е 235765

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскиа

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12р, 8/01

Заявлено 19.V1.1967 (№ 1165190, 23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07d

Приоритет

Опубликовано 24.1.1969. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 6Л I 1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

4 ДК 547.781.5.07 (088.8) Авторы изобретения

М. М. Кремлев и P. П. Науменко

Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. Э. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,iU -БИС-(БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ-2-СУЛ ЬФ И НАМ ИДИ НА

Изобретение относится к получению соединения, которое может найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения,,Х -бис(бензолсуль(ронил) -бензимидазол - 2 - сульфинамидина заключается в том, что натриевую соль 2-меркаптобензнмидазола обрабатывают бензолсульфодихлорамидом в молярном соотношении 5: 2 в среде бензола при температуре

50 — 55 С до исчезновения щелочной реакции и реакции на хлор с последующими отгонкой избытка бензола, растворением остатка в этаноле, обработкой полученного раствора хлористым водородом, нагреванием до кипения, отделением осадка путем фильтрования, упа" риванием фильтрата, обработкой остатка ацетоном и выделснием целевого продукта известным методом.

Выход целевя о продукта 80,5 — 81,2, от теории.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, вносят 5,65 г (0,025 моль 100% от теории) бензолсульфодихлорамида, приливают 100 мл абсолютного бензола и перемешивают до полного растворения. Не прекращая персмешивания, к раствору порциями подают натриевую соль 2-меркаптобензимидазола в количестве 10,71 г (0,062 моль, 100,, от теории).

В результате протекающей реакцliii температура смеси изменяется в пределах 18—

28=С. После установления постоянной тсмперат pbl содержимое реакц11онной колоы на5 гревают на водяной бане при 50 — 55 С. Конец реакц|ш определяют по исчезновеншо щелочной реакции и регкшш на активный xyloð по йодкрахмальной бумаге. Время реакции 25—

30 мин.

10 Затем избыток беизола отгоняют, а сухой остаток, представляющий собой смесь всех продуктов реакции, растворяют в этаноле. Полученный раствор насыщают газообразным хлористым ьодородом до кислой реакции по

15 кон го.

Содержимое колбы затем нагревают на voдяной бане до кипения и отфильтровывают белый осадок (хлористый натрий), который промываюг 2 — 3 раза горячим этанолом и сушат.

20 Вес осадка 3,00 г (100p)p от теории), Полученный этанольный фильтрат упаривают. На сухой остаток воздействуют 100 мл ацетона. При этом,Х -бис- (бензолсульфонил) -бензимидазол-2-сульфинамидин, остает25 ся в осадке, à бис-(беизимидазолил-2-)дисульфид переходит и раствор.

Осадок отфильтровывают. промывают 2—

3 раза чистым ацетоном, сушат ii получают

4,65 г (80,50>, р от теории) целевого продукта зо с т. пл. 252 С.

235765

Прсдмет изобретсния

Состии33тс.3« II. Фи,33и13иова

1 «крсд Л. Я. Левина

Рсдак3ор А. Петрова корректор T. Д. Чунаева

3;Зка;3 776 15 Гири5к 1110 ПОДПИС33ОС !!ПИИПИ Когиитст<3 по . 1сдаи иаопрсгси;30 и 0IIIII«I3II«при Соистс Мии33строп СССР и!оск33<3, 1!с3пр, пр. Сoðîoo. д. 4 1 llllог llIIJIIII<, llð. С Il!0 Iîl33, 2

<51IIkI риB

3,00 г (100« в от reoplll хлористого натрия.

П р и м с р 2. Взято в реакцию 8,59 г (0,038 ло.гь, 1003, „ îò тсории) беизолсульфодихлоРамида и 16,36 г (0,095 ло.1ь, 100o, o от теории) иатр13сиой соли 2-мсркаитобсн1и»tttд<130, 1<1. C I ill l I . lt pOBOJ

Б рсзулы атс иолу ча1от,20 г (81,20а1, от теории) М.lh -o 1с- (бсизолсульфонил) -бси311мидазол-2-сульф3инамиднна, 11,0 г (97,503,,, от теории) бис-(11мидазолил-2) -дисульфида II

4,42 г (1001, «or теории) хлористого иагрия.

11айдсио, «io. Х 12,32; мол. в. 467.

С oI I os

Вычислено, «,,: I 11,95; мол. в. 4 1 2 04

С I «11133Х,! 8304.

Данные анализа бис-(бснзимидазолил-2);t IIo3, льфида.

11айдсно, 331,: X 18,90; мол. в. 304.

С 111 I io x(i Sв.

Вычислено, «Х 18,80; мол. в. 298,42.

П р о в е д с Il I i i г и д р о л и 3 а ll, å ë ñ B о г 0 п р о д у к т

30 11ин. Затем раствор охлаждают, образовавшиеся бесцвстныс блестящие кристаллы отфи 7BTJ3013hIB 110Т, ltp031BIB IIO I 2 — 3 p332 х0.10диой водой ii высушивают. Полученные кристаллы (1, 6 г) имеioT т. пл. 151=C и ис даюг

;re»I70c0lIIi iIp1I 0I7J7c7c;сипи температуры ii;IBBrI0I!IIII смеиlаипОи и)тооы r Оси307см7ьфамидом известного происхождения.

I la часть сухого остатка после упарииаиия водного фильтрата воздействуют реактивом

5 Толлеиса ь присутствии нескольких <мнлли1литрoB воды, После 10 — 15 лин нагревания содержимого пробирки на водяной бане на стенках образуется бластящий налет, что является доказательством наличия среди itpo1О дуктои 171дрол 1за восстановителя.

Проведение окисления натриевой со »I.

2-меркаптобенз 13мидазола.

В колбу с 10 — 15 1ьг иоды вносят 1 г 2-меркап гобсизимидазола и добавляют избыток

15 раствора йода. Полученный осадок желтого

1шета отфильтровывают, промывают двумя—

l ре3мя порш3ями иоды и сушат. Полученный осадок 11мсст т. пл. 274 C и не дает депрессии с бис- (бснзи м ида30ли 7-2) -дисульфидом.

Способ получения Х,М -бис- (бензолсульфоиил) -бспзимидазол-2-сульфннамидииа, от.ш25

30 остатка в этаиолс, обработкой полученного раствора хлористым водородом, нагреванием

:io кииси1и, отделением осадка путем фильтpoBc1llll51, l lIhj7I)IB3IlItc t фильтрата, обработкой

Оста 1 ка ацс70130м Ii Выдс.7еиием целсвого про35 дукта извссгиым способом, например фильтрованием.