Способ получения дикарбоцианиновых или оксаниновых красителей

 

239034

О П И Е,-А-=Н".И,Ж

Союз Соввтбких

Социалистических

Республик

ИЗОБР -Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 30.Х.1967 (№ 1193875/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 10Л1!.1969. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 31Л Н.1969

Кл. 57Ь, 8)02

22е, 7/02

МПК G 03с

С 095

УДК 77.021.133:547. .712 832 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

А !3TOPI I изобретения

А. И. Толмачев, 1О. Л. Сломинский и А. В. Кулешин

Институт органической химии АН Украинской ССР

3 2 я в и т е.1 h

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ

ИЛИ ОКСАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение касается способа получения дикарбоцианиио?3ых или оксаниновых красителей, содержащих конденсированное шестичлениос уг tct o;topogttoc кольцо в по,тиметиновой цепи.

Согласно изо|бретению способ получения дика рбоцианиновых Hли QKc2HHH013htx,Kp2ctlTp.— лей состоит в том, что 2,6-д1иметокси-1,4-дигидробензол или его 4-замещенное конденсируют с четвертичными солями азотсодержащих гстероциклических основа?1ий, имеющих активную метильную группу или с азотсодержащим гстероциклом, имеющим кетометиленозую группу, сплавлеиием при 100 — 135 C с последующим Kl! IIB÷ñíèåì в среде алифатического спирта в присутствии третичного алифатичсского амина, после чего конечные продукты выделяют и очшцают известными способам, 1.

Красители могут быть использованы в качестве оптических сснсибилизаторов галогенидосереб ряных фотоэмульсий.

Пример !. Получение 3,3 -диэтил-9,11(P - карбоксилаттриметилен) - тиади|карбоциани?и бета ин а.

0,7 г (0,002 г ° люль) этилтозилата 2-метилбеизтиазола и 0,18 г (0,001 г люль) 3,5-диметокси-1,4-дигидробензойной кислоты нагрева1от при 100 — 105 С 5 11ии. К образовавшемуся плаву прибавляют 3 ль1 абсолютного спирта и

0,2 г (0,002 г.лоль) триэтиламина и смесь нагревают до кипения 5 лтин. Выделившийся после прибавле;1ия спиртового раствора йо:t llстого tt2трия красит ель отфильтровывают и кристаллизу1от из 50%-ного спирта, с;1002131t о i1 t I c c Ii 0 л ь к и х t 2 H c;I b 2 м 31 и 2 и а. В ы х од II U одукта 0,16 г (33% ) — зеленые кристаллы с т. пл. 147 — 148 С.

11айдено, to. 5 13,69. 13,83.

Сот-1-4„М,Ой,, 10

Вычисле,но, %: S 13,46.

Максимкам поглощения при 648 .11л1к (в этиловом спирте).

Пример 2. Получение 3,3 -диэтил-9,1115 (t3-карбамидотриметилсн) - тиадикарбоциани?1йодида.

0,35 г (0,001 г Ilo.tb) эти IT03Hлата 2-метилбензтиазола и 0,092 г (0,0005 г л1оль) амида

3,5-диметокси- 1,4-дигидробензойной кислоть|

2д нагревают при 130 — 135 "С 5 ли1н. К образовавшемуся плаву прибавляют 5 1с. абсогиотного спирта и 0,05 г (0,0005 г ..11о.1») триэтиламина и нагревают до кипения 5 л1ин. Крас11тель переводят з йодил, и кристаллизуют из спирта. Выход продукции 0,164 г (оо% ) — зслс?11.1р иглы с метал Httчесl lгх! о lcс1 о31, T. 132зл, 257 †2 С.

НайдсHo, 10. 1 21,08, 21,06.

C,;Í, X;OS

Вычислено, ",, 1 21,1 3.

239034

СН

N рс

« 2%

I x

Сан5

Таблица 1 № примера! язкс лык

R, «тз — CONH — cONHc2H

CONHC.,H5

СI H

Н Н

658

651

СН вЂ” СН ,Ф

СН вЂ” — СН

697 — СО«ЧНС,Н, — CON(C,Н-,>з — СНзОН

Н Н

659

651

Cl04

Н Н

СIО, 651

Дикарбсцианпны (3 — 8) получают а1налогично примеру 2 со следующими изменениями; 13

Температура плавления (с разложением), С

Выход, №

Вгяи 31сг1еио, Найдено, формула красителя примера

4

6

217 †2

244 †2

265 †2

252 †2

225 †2

267 †2

54

48

22.«18,95 ,! 20,19 .! 17,44

J 18,19

С! 5,63

CI 6,33

J 18,76; 18,84 .« 19,83; 19,91

J 17,01; 17,I6 ,! I7,94; 17,85

С! 5,73; 5,63

CI 5,89; 5,93

С,.Н„С«,««чз035

С„Н, «ггзОВз

Сзг Н зз « «з03з

Сззн зС!з«N30SL

С311 «ззс««Х«30: 85

С гн С«Д150 3з ными солями азотсодерхкащпх гетероцикличе40 ских оснований с активной метпльной группои или с азотсодер>кащпм гетсроцпклсм, имеющим кетометиленовую группу, сплавлением при 100 — 135 С, с последугощим кипячением в среде алифатического спирта в присутствии

45 третпч1ного алифатпческо;о амина, после чего конечные продукты выделяют il очищают известными способам

Способ получения дикарбоцпапиновых плп оксаниновых,красителей, содеря;ащих конденсированное шестичленное углеводородное кольцо в полиметиновой цепи, оглги LciloLLLLLL«c>L тем, что, с целью получения оптических срНсибилизаторов галогенидосеребряных фотоэмульсий, 2,б-д 1метскси-1,4-дигидробензол и lii его 4-замещенное конденсируют с четвертпчКорректор С. М. Сигал

Составитель Э. А. Рамзова Редактор Л. К. Ушакова

Тираж 480

Заказ «673/18

1 ииогрвфия, ир. Сииуио13в, 2

Максимум поглощения прп б51 лг. пк (в этило вом спирте).

Пример 3 — 8. Получают соединения общей формулы

Значения Ri, R, R3, 1сг п Х пр11ведецы в табл. 1.

Предмет изобретения примере 7 краситель выделя1от з виде перхлората прибавлением к его спиртовому раствору спиртового раствора перхлората натрия; в примере 8 исходные вещества сплавляют прп

115 С, а краситель выделяют из водноспирто13010 раствора (1: 1). Характерпст11ка полученных соед«шений приведена в табл, 2.

П р им е р 9. Получение 4- ((1 -фенпл-3 метил-5 -оксипиразолил - (4 ) |-и, х - (P -карба10 мцдотриметплен) -аллилиден, -1-фенил-3-метилпиразолон а-5.

0,7 г (0,004 г.лгсль) 1-фенил-3-метил пиразслона-5,и 0,37 г (0,002 г моль) амида 3,5-диметоксп-1,4-дигпдробензойной кислоты нагре. вают при 130 — 135 С 10 лгин. К образовавшемуся плаву прибавляют 10 лг.г абсолютного спирта п 0,5 г (0,005 г лголь) трпэтилампна и нагревают до к;!пения 20 лгггн. Краситель отфильтровывают, растворяют в горячей воде, раствор фильтруют п подкпсляют 1,11.г лед>ной 3 Kcy cHOH к«1сл оть1. 1Х1>аспте ib отфильт ровывают и крпсталлпзуют пз спирта. Выход продукта 0,43 г (46%) — красные кристаллы с т. Пл. 207 — 208 С.

11айдено, % Х 14,72, 14,б5.

С>-,Н2.-A;,Оз

Вычислено, %: 1х! 14,98.

Максимум поглощения прп 537 .нлгк (в этпловом спирте).

30 П р и м ер 10. Аналогично примеру 9 получают оксаниновый краситель из 1-фенил-3-метилпираэолсна-5 и 3,5-диметокси-1,4-дегидробензилового,сп:!рта. Краситель крпсталлпзуют пз нитрометана.

35 Максимум поглощения прп 533 лглгк (в этпловом спирте) .

Таблица 2

Подписное ЦНИИПИ