Способ получения замещенных в цепи полиметингидантоцианинобых красителей

 

О П И С А Н И Е 308047

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сокгэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 09Ь 23/00

G 03c 1/12

Заявлено 10,1Х.1969 (№ 1360723/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Ч11.1971. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 09.IX.1971

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.712 832:77. .021.133(088.8) g, — ндт л

Авторы изобретения

А. В. Казымов, Э. Б. Сумская и P. Х. Хайрусо

Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ В ЦЕПИ

ПОЛ ИМЕТИНГИДАНТОЦИАНИНОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ у R =СН-(СН=С)„- СН=С вЂ” Ы-С,Н„, g "

О=С „С вЂ” (СН= С)ттт — СН

Х Х тг

К!

1н, К

Изобретение касается способа получения новых соединений — замешенных в цепи полиметингидантоцианиновых красителей — производных 1-циклогексилимидазолинона-4, которые применяются в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.

Известен способ получения незамещенных в цепи полиметингидантоцианиновых краситегде Y и т" — S; Se; О; — СН=СН вЂ”; )С— — (СНз) ; R, R, R" и R"" — углеводородный остаток; n=0 или 1; т=1 или 2 при n=0;

m=0,1 или 2 при n= 1; R" — углеводородный лей взаимодействием четвертичных солей

2-имида3олинона с ацетаHèëèHовиHèëüнымп или ацетанилинобутадиенильными производными. Сведения о получении замешенных в

Б цепи красителей отсутствуют.

Предлагаемый способ получения замещенных в цепи полиметпнгидантоцианиновых красителей общего строения остаток при n=Î; А и  — атом водорода илп галогена, углеводородный остаток, алкоксиили бензогруппа; Х вЂ” кислотный остаток, 308047

У R!, (сн=с) — z

В заключается в том, что мероцианиновые красители общего строения у R сн-(сн= с) — сн=-с — м- с.н„ ! ! О =С С вЂ” CH3

R Ф х

I где У, А, R, R, R", п, Х имеют указанные значения, конденсируют с четвертичными солями гете роциклических оснований общего строения где В, Г, R ", R"", т и Х имеют указанные значения; Z — группа атомов, отщепляющихся при конденсации, например — SCH3, — ОСНз, — N — C6H5, !

СОСН, в органическом растворителе в присутствии алифатического амина с выделением целевых продуктов известными приемами.

Реакцию проводят при обычной температуре или при умеренном нагревании (до

110 С). Красители предлагаемым способом получают с достаточно высокими выходами (50 — 90% ) .

Пример 1. Получение 3-метил-3 -этил-1циклогексил - 4-кето - 5-(3"- этилбензтиазолинилиден-2" — (P - метилбутенилиден))имидазолинотиамонометинцианинперхлората.

Смесь 0,1 г метилперхлората 1-циклогексил2-метил-5 - (3 — этилбензтиазолинилиден - 2 - (Pметилбутенилиден))имидазолинона-4 и 0,1 г этил-п - толуолсульфоната 2-метилмеркаптобензтиазола в 2 мл пиридина нагревают при

95 С 2 мин, добавляют 2 капли триэтиламина.

Реакционную смесь нагревают при 95 С 3 час, охлаждают и краситель осаждают эфиром.

Эфир сливают, краситель закристаллизовывают при затирании в воде. Кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3), эфиром.

Выход продукта 0,08 г (58,8%); темно-синие пластинки (из этилового спирта), т. пл. 185—

186 C.

Найдено, %: N 8,08; 8,28.

С34Н391 14 206С1

Вычислено, %: N 8,20.

Максимум поглощения при 656 км (в этичовом спирте).

Пример 2. Получение 3-метил-3 -этил-1циклогексил -4- кето-5-(3"- этилбензтиазолинилиден -2" - (P - этилбутенилиден))имидазолинотиакарбоцианинперхлората.

Смесь 0,09 г метилперхлората 1-циклогексил-2-метил -5 — (3 - этилбензтиазолинилиден-2 (f1-этилбутенил иден) ) им идазолино на-4 и 0,06 г этилметилсульфата 2- (P-метилмеркаптовинил) бензтиазола в 3 мл пиридина нагревают

20 мин при 95 — 105 С, охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,06 г (50%); зеленые мелкие кристаллы (из метилового спирта), т. пл.

196 — 197 С.

Найдено, %: N 7,75; 7,06.

СзтН4303Х452С!

Вычислено, %: N 7,75.

Максимум поглощения при 760 нл1 (в метиловом спирте).

Пример 3. Получение 3-метил-3 -этил-5 метокси-1 — циклогексил - 4-кето-5-(3"- этилбензтиазолинилиден-2"- (P-метилбутенилиден) )имидазолинотиакарбоцианинйодида.

Смесь 0,1 г йодэтилата 1-циклогексил-2-метил-5-(3 - этилбензтиазолинилиден-2 - ($-метилбутенилиден))имидазолинона-4 и 0,1 г этилп-толуолсульфоната 5-метокси-2- ($-ацетанилиновинил) бензтиазола в 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 150 С 1 — 2 мин и добавляют 0,2 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 30 мик, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, смесью спирта и эфира (1: 4) и эфиром. Выход 0,1 г (65,6%), зеленые пластинки (после однократной промывки кипящим метиловым спиртом), т. пл. 244 — 245 С.

Найдено, %: N 7,25; 7,23.

С37Н43И402521

Вычислено, %: N 7,31.

Максимум поглощения при 760 нм (в метиловом спирте).

П р и ме р 4. Получение 3-метил-3 -этил-1циклогексил-4-кето-5-(3"- этил-5"- метоксибензселеназолинилиден - 2" - (P — этилбутенилиден)) имидазолинотиакарбоцианинперхлората.

Смесь 0,12 г метилперхлората 1-циклогексил-2-метил-5-(3 -этил-5 - метоксибензселеназолинилиден -2 - (P-этилбутенилиден))имидазолинона-4 и 0,1 г йодэтилата 2-(P-ацетанилиновинил) бензтиазола и 2 мл уксусного ангидрида кипятят в течение 1 — 2 мин и добавляюг

0,2 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 5 мин, охлаждают, и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1:3) и эфиром. Выход 0,16 г (100%), зеленые пластинки (после однократной промывки кипящим этиловым спиртом), т. пл. 193 — 195 С.

Найдено, %: N 6,97; 6,89.

СзвН4303М4ЬЯеС1

Вычислено, %: N 7,00.

Максимум поглощения при 770 нм (в этиловом спирте).

Пример 5. Получение 3,5,6 -триметил-3 этил-1-циклогексил-4-кето-5- (3"-этилбензтиазо308047 у 8, сн-(сн=с)„- сн=с — я-с,н„ о= с, с- icy = c) — сн =1, (, М Х

l п nPF

R К линилиден - 2"- этилиден)имидазолинотиамезометилдикарбоцианинперхлората.

Смесь 0,1 г метилперхлората 1-циклогексил2-метил-5- (3 - этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден) имидазолинона-4 и 0,08 г этилметилсульфата 2- (б- метилмеркапто-у-метилбутадиенил)-5,6-диметилбензтиазола в 4 мл пиридина нагревают при 100 С в течение 2 мин и добавляют 4 капли триэтиламина. Реакционную смесь нагревают в течение 25 мин при 100 С, 10 охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г (75% ), зеленые пластинки (после однократ- 15 ной промывки кипящим метиловым спиртом), т. пл. 253 — 254 С.

Найдено, %: N 7,44; 7,42.

СзвН4зОзИ45зС!

Вычислено, %: N 7,60. 20

Максимум поглощения при 760 нм (в метиловом спирте) .

Пример 6, Получение 3-метил-3 -этил-1циклогексил -4-кето-5- (3"- этилбензселеназолинилиден-2- этилиден)имидазолинотиамезоэтил- 25 дикарбоцианинперхлората.

Смесь 0,12 г метилперхлората 1-циклогексил-2-метил-5- (3 - этилбензселеназолинилиден2 -этилиден)имидазолинона-4 и 0,08 г этилметилсульфата 2- (6-метилмеркапто-у-этилбута- чо диенил)бензтиазола в 4 мл пиридина нагревают 2 мин при 90 — 95 С и добавляют 4 капли триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 20 мин при 95 С, охлаждают и краситель осаждают водой. 35

Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г (78,9%), зеленые пластинки, т. пл.

221 С (из метилового спирта).

Найдено, %: N 7,24; 6,88.

C37H43O5iU4S SeCI

Вычислено, %: N 7,28.

Максимум поглощения при 750 нм (в метиловом спирте). 45

П р и и е р 7. Получение 3-метил-1 -этил-1циклогексил - 4-кето-5- (3"- этилбензтиазолинилиден-2"- этилиден) имидазолинохиномезоэтилдикарбоцианинперхлората. где Y и Ъ вЂ” S; Se; О; — СН=СН вЂ”; )С— — (СНз)з; R, R, R" и R"" — углеводородный остаток; г=0 или 1; т=1 или 2 при n=0;

Смесь 0,12 г метнлперхлората 1-циклогексил-2-метил - 5 — (3 -этилбензтиазолинилиден-2 этилиден) имидазолинона-4 и 0,12 г этилметилсульфата 2-(6-метилмеркапто-у-этилбутадиенил)хинолина в 6 мл пиридина нагревают

2 мин при 100 С и добавляют 6 капель триэтиламина. Реакционную смесь нагревают в течение 25 мин при 100 С, охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристалл . отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г (66,7%), темно-зеленые с бронзовым отливом пластинки (после однократной промывки кипящим метиловым спиртом), т. пл. 258 — 259 С.

Найдено,,p. N 8,00; 8,25.

СзоН4зОзМ4ЯС!

Вычислено, %: N 7,81.

Максимум поглощения при 780 нм (в метиловом спирте).

Пример 8. Получение 3-метил-3 -этил-1циклогексил-4-кето - 5 - (1",3",3"- триметилиндоли.i ил иден - 2"- этилиден) им идазолинотиа мезометилдикарбоцианинперхлората.

Смесь 0,1 е vcritлперхлората 1-ци <логекси а2-метил -5-(1,3,3 - триметилиндолинилиден-2 этилиден) имидазолинона-4 и 0,08 г этилметилсульфата 2-б-метилмеркапто-у-метилбутадиенпл) бензтиазола в 4 мл пиридина нагревают в течение 2 мин при 100 С и добавляют 4 капли три. тиламина. Реакционную смесь нагревают 20 мин при 95 — 100 С, охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, смесью спирта и эфира (1: 7) и эфиром.

Выход 0,12 г (85,7%), темно-зеленые с бронзовым отливом пластинки (из метилового спирта), т. пл. 199 — 200 С.

Найдено, %. N 7,69; 7,58.

СззН460зХ45 С!

Вычислено, %: N 7,94.

Максимум поглощения при 740 нм (в метиловом спирте).

Предмег изобретения

CIIoc0o получения замещенных в цепи полиметингидантоцианиновых красителей общего строения

m=0,1 илп 2 при п= — 1; R " — углеводородный остаток при п 0; Л и  — атом водорода или галогена, углеводородный остаток, алкоксиили бензогруппа; Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что мероцианиновые красители общего строения

К

1"..Н (СН-C) СН=С-Ю- С6Н„ и

О=С С вЂ” СН М X

И

l где У, А, R, К, R", n и Х имеют указанные значения, конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований общего строения

К (сн=с)1п — z х rrrr

Н где В, Y, R ", R"", т и Х имеют указанные

10 значения; Z — группа атомов, отщепляющихся при конденсации, например

SCH3 ОСНз N С6Н !

СОСН

15 в органическом растворителе в присутствии алифатического амина с выделением целевых продуктов известными приемами.

Составитель Э. Рамзова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Я. Левина Корректоры: Т. А, Китаева и Л. Б. Бадылама

Заказ 2341/16 Изд. ¹ 982 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2