Способ получения эфиров n-3ameluehhb!x дитиокарбазиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

39338

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 11.Х!!.1967 (¹ 1202376/23-4) Кл. 12р, 1 jOI с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.!!!.1969. Б!оллстсць № 11

Дата опубликования описания 6Л 111.1969

Л!ПК С 07d

УДК 547.826.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. Н, Шибанов, T. М. )Кигалсва и Г. Д. Шматова

Заявитель Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-ЗАМЕЩЕННЫХ

ДИТИОКАРБАЗИНОВЬ|Х КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве фунгицидов.

Предлагаемый способ получения эфиров Nзамещенных дитиокарбазиновых кислот заключается в том, что 2- (2 -гидразиноэтил) -пиридин подвергают взаимодействию с сероуглеродом в водной среде в присутствии щелочи, образовавшуюся при этом натриевую (или калиевую) соль 14 -2 (пиридил-2 )-этилдитиокарбазиновой кислоты обрабатывают галоидным алкилом в спиртовой среде при температуре

50 — -60 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение гептилового эфира

N-2-(2 -пиридил)-этилдитиокарбазиновой кислоты (метод А). Смесь 0,007 г коль калиевой соли N-2- (пиридил-2 ) -этилдитиокарбазиновой кислоты и 0,007 г. моль бромистого гептана в 25 л!л спирта нагревают на водяной бане при

50 С в течение 6 час. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, фильтруют, выпаривают при комнатной температуре.

Образовавшееся густое масло сушат под вакуумом до образования кристаллов. Выход

91,12%; мол. вес. 311, т. пл. 45 С.

Для С,.;,Н2!!Ыг вычислено: N 13,50%.

Найдено: N 13 о0%

Пример 2. Получение бутилкарбоксиметилового эфира U-2- (пиридил-2 ) -этилдитиокарбазиновой кислоты (метод А) . Смесь

0,007 г л!оль калиевой соли Х-2-(пиридил-2 )5 этилдитиокарбазиновой кислоты и 0,007 г л!о.!!> бутилового эфира бромуксусной кислоты в

25 л!л спирта нагревают при 60"C на водяной бане в течение 8 час. Охлаждают, осадок отфильтровывают, фильтрат выпаривают при

1о комнатной температуре. Образовавшиеся t-pttсталлы сушат под вакуумом.

Выход 61,6%, мол. вес 327,08, т. пл. 43 С.

Для Сt.;Í2tU30.S> вычислено: 12,8%.

11яйдено: М 12 3%.

15 П р и м с р 3. Получение аллилового эфира

N-фснил-Х-2- (пиридил-2 ) - этилдит!:окарбязииозой кислоты (метод Б). К раствору, содержащему 0,0188 г моль 2-(P- (М-фениламино)эl ил)-пирид!гна и 0,0188 г .яо.т! едкого кали

20 в 24 !!л воды, добавляют 0,0188 г !!оть сероуглсрода по каплям при 23 — 25 С. Смесь псрсмошивают 2 час при этой жс температуре, добавляют 0,0188 г .ноль бромистого аллиля, нагревают при псрсмсцшвянии 3 час при 50-25 60 С. Образовавшееся густое масло экстрап!руют серным эфиром, сушат над безводным сернокислым натрием, фнльтрат выпаривают

o(>li комнатной те»пер!! Г»рс, В!>!и авш!!с кри239338

3 сталлы сушат под вакуумом. Выход 92,3%; мол. вес 329, т. пл. 83 С.

Данные полученных других соединений типа г Р!

СНаСНа — Х вЂ” ХН-С вЂ” S — R

Для Ci-,Hic}N3Sg вычислено: N 12,75%.

Найдено: N 12,65. приведены в таблице, N

Выход, оо

Т. пл., С

Метод найдено, % вычислено, %

Предмет изобретения

vI;è щелочи, образовавшуюся при этом натриевую (или калиевую) соль N-2- (пиридин-2 )этилдитиокарбазиновой кислоты обрабатыва10 loT галоидным алкилом в спиртовой среде при температуре 50 — 60" С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения эфиров N-замещенных дитиокарбазиновых кислот, отличающийся тем, то на 2- (2 -гидразиноэтил) -пиридин действуют сероуглеродом в водной среде в присутстСоставитель И. Бочарова

Редактор Л, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Заказ 1793)4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

А

А

Б

А

А

Б

Н

Н

С,Н, Н

Н

С,Н, С,Н

СН„

СНаСООС Н„, СН =СНСН,, СН,С,Н, СН2СООСЗН7

С,Н„

С,Н„

91,12

61,6

92,3

80,0

92,0

94,72

91,84

43

83

59

59

Неперегнанное масло

То же

13,50

12,8

12,75

13,85

13,42

10,8

11,7

13,20

12,3

12,65

13,90

13,41

10,4

11,82