Способ получения ненасыщенных нитрилов

 

О ПИС"А" Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

CGI03 CDBBTGItIttt

Социалистических

Реопублин

К АВТОРСИОМУ СВ6@1:TEJiibC763

Завис 1мос от азт. свидетельства ¹

Кл. 120, 21

12, 401

Заявлено 10.Х1.1967 (№ 1195863(23-4) с присосд нсиисм BBявки №

Л tl il5, С 07с

В 01) Д К 547.339.2.07:66..097.3(088.8) Приоритет

Комитет по дс::,.".;и иобретеиий и о-.. ;:.:;-;;й ори Совета Министров

СССР

Опубликовано 21.111.1969. 15 оллсгсllh № 12

Дата опубликования описания 7Л П1.1969

Авторы

ttB0ápått IIII t М. А. Далин, Б. Р, Серебряков, H. А. 1т1ангасарян, В. Л. Бурджалова и 3, М. 1 т туслим-Заде

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ НИТРИЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованию процесса окисления олефинов на висмутмолибденовых ката1изаторах и, в частности, к процессу синтеза нитрила акриловой кисло- ы окислительиым аммонолизом иропилена.

Известно применение в процессе окислительного аммонолиза пропилена трегерных висмутмолибденовых катализаторов, приготовление которых заключается в пропитке подходящих носителей растворами активных компонентов, например раствором, содержа|цим фосфорномолибденовую кислоту и азотнокислый висмут.

Однако при эксплуатации катализаторов, полученных таким способом, наблюдается сниже гис их активности и избирательности.

Теоретическое объяснение этого заключается

B том, что происходит изменение фазового состава активной массы катализатора. Активные модификации состава Bi Оо ЗМоО;;

В40, ° 2МоО, переходят в малоактивную

В1 О,, МоОо — с выделением «свободной»

МоОо.

Для увеличения активности и стабильности катализатора предлагается использовать B качестве промотирующей и стабилизирующей добавки к висмутмолибденовому катализатору кремний.

Кремний вводят в состав активной массы трегерных висмутмолибдсновых катализаторов либо в виде золя мстакрсмневой кислоты (,50, -IIOTO водного расTBopB двуокиси кремния), либо в виде крсмнсмолиоденовой кислоты. Катализаторы могут быть использованы как 0с3 фосфора, так и с ct0 добавками.

П р:l м е р 1. 47 г (80 .itл) боросиликатного носителя с удельной поверхностью 36 л- г и удс II..IIB.м объемом пор 0,65 дтл/г пропитывают

48 .Itл 20%ной азотной к слотой, в которой

10 предварительно растворяют 9,50 г азотнокислого висмута Bi (0»);; ° 5Н-0 и 5,07 г фосфориомолибдеиовой кислоты Н,(P (Мо От),) ° . 26ПаО. Полученную после пропитки массу высушивают 5 час при 100 С и прокаливают

1> 5 iас и токе воздуха при 500 — 520-С. 70 я.l ириготов,lc»IIOI 0 катализатора загруя.ают в рсакl otl, через который tlpll 460 С B TBченис

8 сас пропускают 59,5 г пропилена, 26,6 г аммиака, 485 г кислорода воздт ха lt 45 г во20 ill. Получают 29,2 г нспрореагировавшего проп:иле «а, 7.9 г двуокиси углерода, 29,2 г акрилоиитрила, 2,65 г ацетонитрила и 2,28 г синильной кислоты.

Выход акрилонитрила составляет 76,5о, о а

2з прореагировавший пропилсн и 391, иа Itcходный.

На гом же катализаторе через 300 час эксплуатации выход акри10HIITptt1а при тех же условиях составляет 67йо иа прорсагировав30 ший пропилеи и 301, — на исходный, 239941

Составитель Ж. Исаева

Техрсд А. А, (амышникова Корректоры: Е. Ласточкина и Л. Корогод

Редактор Г. Гуськова

Заказ 1785j 7 Гираж 480 Подписное

LIIIHHHH Комитета по дела» JJ:JîáðcòñJJJJè ii открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Сероьа, д. 4

Типография, Jlj). Сапунова, 2

Пример 2. 43 г (70 лл) боросиликатного носителя с характеристикой, данной в примере 1, пропитывают 42 лл 55>/в-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворяют 8,42 г азотнокпслого висмута Bi(ХОз)в °

° 5НвО, 4,59 г фосфорномолибденовой кислоты

Н-,(Р(Мо. О-,)в) 26Н О и 4,40 г золя метакремневой кислоты (в виде 30в/в-ного водного раствора). Сушат и прокаливают полученную массу в условиях, описанных в примере 1.

Приготовленный катализатор загружают в реактор и при температуре 462 С в течение

8 «ас 30 чин пропускают 60 г пропилена, 24 г аммиака, 428 г воздуха и 20 г воды. Получают

20 г непрореагировавшего пропилена, 11,5 г двуокиси углерода, 34,4 г акрилонптрила, 6,0 г ацето нитрила и 3,17 г синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 68,0 о,на прореагировавшпй пропилеи и 45,2% — íà исходный.

Через 90 час эксплуатации катализатора выход акрилонитрила составляет 67% на прореагировавший пропилен и 44% — на исходный. ,Пример 3. 41,5 г (70 мл) боросиликатного носителя с характеристикой, данной в примере 1, пропитывают 42 мл 20%-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворяют 8,33 г азотнокислого висмута В1(ХОа) 3

° 5Н>О и 4,35 г кремнемолибденовой кислоты

На(81(МовО,)в) 24Н О. Сушат и прокаливают катализатор аналогично тому, как это описано в примере 1.

Испытывают катализатор в проточном реакторе при температуре 460 С. В течение 6 час пропускают 42,5 г гропилена, 21,8 г аммиака, 298,0 г воздуха и "5 г воды. Получают 13,5 г непрореагпровавшего припилена, 10,7 г двуокиси углерода, 2,0 г акрилонитрила, 3,9 г ацстонптрила и 2,8 г синильной, кислоты. Выход акрплонитрила составляет 73,9% на прореагпровавший пропилен и 50,5% — на исходный.

Предмет изобретения

1. Способ получения ненасыщенных нитрилов, например акрилопптрила, путем окислительного аммонолиза олефинов в присутствии катализатора, состоящего из окислов молибде20 на и висмута, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности и стабильности катализатора, его промотируют кремнием в количестве от 1,0 до 15 вес. % от активной массы.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что промотирование катализатора ведут кремнемолибденовой кислотой или золем метакремневой кислоты.

3. Способ по и. 1 и 2, отличающийся тем, 30 что применяют катализатор, нанесенный на пористый .носитель.