Способ получения анилина
ия те / — она@
2 -- г !с>
39347
ОПИСАЙМЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советск«а
Социалист«час«ил
Ресаубли«
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.V1.1966 (Ж 1082817/23-4) Кл. 12q, 3 с присоединением заявки №
МПК С 07с Х/ Г
Приоритет
Опубликовано 18.1! l.1969. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 25Л ll.1969
Комитет оо далее
«аобретеиий и открыти1 ори Совете Министров
СССР
УДК 547.551.1.07 (088.8) Авторы изобретения Н. И. Попов, Ф. Б. Бижанов, Д. В. Сокольский и А. М. Хисаметдинов
Заявитель
Казахский химико-технологический институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АН ИЛ И НА
Известен способ гидрогенизации нитросоединений, преимушестзенно нитрофенола, з присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, ниобия, рутения, рения, циркония, платины и палладия.
Предлагаемый способ предусматривает получение анилина гидрогенизацией нитробензола в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками, вес. %: молибдена 15 — 20, ванадия 10 — 15, титана около 20, рутения около 0,5, рения около 5, платины около 3, палладия около 0,5, циркония около 2, ниобия около 5.
Сплавы катализатора готовят по одинаковой методике, например, в,кварцевый или корундизированный тигель загружают 200 г алюминия в виде кусков проволоки длиной до 5 см. Тигель помещают в высокочастотную печь. В ней разогревают массу в течение
5 лин до 650 — 700 С. Затем в расплавленный алюминий добавляют 200 г тщательно перемешанной, механически однородной массы никеля с добавкой одного из элементов, в том числе металлического рутения, платины, палладия. В результате алюмотермии температура быстро поднимается до 1700 С.
Расплавлечную массу перемешивают не мечее 5 лин высокочастотным полем и затем быстро сливают в графитовые изложницы, в которых она самопроизвольно остывает до комнатной температуры. После этого куски сплава дробят, просеивают через сито ¹ 60 размером зерен не более 0,25 лл и используют для вышелачивания.
Активизацию всех испытываемых катализаторов произзодят вышелачиванием сплавов
20, 0-ным водным раствором едкого натра дО при 100"C в течение 1 — 2 час. Отмытый до нейтральной реакции катализатор применяют в процессе.
Пример 1. 0,5 г -плава х! — Ru — А! (1,0% Ru) помещают в «утку» 20 лд 96%дб ного этано1а. Воздух из «óòêè» вытесняют током водорода и в течение 15 лин встряхивают катализатор. Затем в реакционную смесь вводят 0,5 лл нитробензола. Температура опыта 20 С. Реакция протекает по нулевому порядку. 100% -ный выход анилина достигается за 22 — 25 лин.
На скелетном никеле в этих же условиях
100%-ный выход анилина достигается за
110 лин. Конечным продуктом гидрирования на всех катализаторах является анилин. Катализаторы различаются временем достижения 100% -ного выхода анилина (см. таблицу ).
Пример 2. 1,0 г сплава Х! — Bi (7, Bi)
30 после выщелачивания помешают в «утку».
239347
Время достижения
100% - ного выхода анилина, мин
Время достижения
100% -ного выхода анилина, мин
Время достижения
100 -ного выхода акилина, май
Количество катализатора
Рн,-=40 am, tî,ï „â€” =60-С
Температура, С, при
Ри, — 20am
Давление водорода (ати) при
60 С
94
63
42
63
100
Предмет изобретения
Составитель Е. Б. Петухова
Редактор И. С. Грузова Техред Л. Я; Левина Корректор В. Н. Орлова
Заказ 1654 3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Гидрйрованлю подвергают 0,5 мл нитробензола, время достижения 100 /о -ного выхода анилина 35,иин. Для % — Pd (3 /о Pd)
12 мин.
Пример 3. В автокла ве Вишневского ис- 5 пытывают никель с добавкой 5 /о ниобия.
4,0 г сплава выщелачи вают 1 час при 100 С.
Затем выщелоченный катализатор в 180 мл товарного изопропанола переносят в автоклав. Далее к растворителю добавляют 40мл 10 нитробензола, систему промывают водородом и создают необходимое давление водороПо даным хроматографического анализа, продукт реакции — анилин отличается высокой чистотой и не содержит никаких приме- 10 сей.
Испытываемый Ni — Ru сплав готовят сплавлением компонентов (Ni, Al, Ru) в металлическом состоянии по методике, описанной вы,ше. Полученный таким образом 15
Ni — Кц сплав однороден по есему объему.
По известному способу катализатор промотируют рутением из его солей. Это приводит к осаждению рутения только на поверхности и получению поверхностно-промотированного 20 катализатора, стабильность которого значительно ниже, чем стабильность катализаторов, полученных сплавлением. По этим же признакам различают катализаторы, промотированные из солей палладием, платиной, 25 родием и приготовленные сплавлением этих элементов с алюминием.
Активность катализаторов, приготовленных сплавлением, выше, чем у такого же состава
4 да. После этого |включают мешалку и обогрев автоклава.
При Рн, =40 ат и температуре опыта 40 С
100 /о -ный выход анилина достигается за
50 мин, при 60 С за 35 мин, при 80 С за
23 мин, при 100 С за 18 мин.
Пример 4. В таблице представлены условия процесса гидрирования нитробензола в изопропаноле на % — Pd (0,5% Pd) катализаторе (3,0 г сплава, 180 .ил изопропанола, 30 мл нитробензола). контактов, полученных из солей. Кроме того, сплавные катализаторы стабильнее, что подтверждается тем, что скорость гидрирования последующих порций нитробензола не снижается по сравнению с первым гидриро ванием.
Способ получения анилина путем гидрогенизации нитробензола в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавками одного из следующих металлов: молибдена, ванадия, титана, рутения, рения, платины, палладия, циркония, ниобия, от.гичаюигийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, доба вляют, вес. %.. молибден 15 — 20, ванадий 10 — 15, титан около 20, рутений около 0,5, рений около 5, платину около 3, палладий около 0,5, цирконий около 2, ниобий около 5.
