Способ получения селеноацеталей

 

4Вй O ю.ъъ.::Ьв е .; .- . .-..стеит-: х

О П И С"A"Н И Е

И ЗОБ РЕ ТЕ Н И Я

2399 47

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 02.1.1968 (№ 1208983/23-4) с присоединением заявки ¹,ЧПК С 07с

УДК 542.951.2 123.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 21.1! I.1969. Бюллетень№ 12

Дата опубликогания описания 20А 111.1969

Комитет по делам изобретений и открытий ори Сосете Министров

СССР

Авторы изобретetllln

И. И. Лапкин и Н. Н. Павлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ СЕЛ ЕНОАЦЕТАЛ EA

Найдено, ",,: Se 45,70.

С1з Н -S e».

Вычислено, з/,: Se 46,13.

Предложен способ получения селеноацеталей, заключающийся в том, что а-хлорированные простые эфиры подвергают взаимодействшо с алкилселенолами или с селенофенолами в присутствии цинка.

Общие условия синтеза селеноацеталей

В круглодоиную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и заполненную азотом, вносят алкилселенол или селеиофеиол (0,2 г ло.to), растворенный в двойном обьеме абсолютного эфира, и цинк и виде тонкой стружки (0,05 г атом). Затем в течение 2 час приливают а-хлорированный простой эфир (О,! г моль), посче чего к реакционной смеси добавляют воду для гидролиза остатка монохлорированного эфира.

Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой и снова водой и сушат безводным ссрнокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме, а кристаллические селеноацетали очищают перскристаллизацией.

П р tt it е р 1. Дtt- (н-бутилселеио) -метан.

В колбу, заполненную азотом, помещают пинк "., виде тонкой стружки (0,05 г атол) и 25 и-бут;t,i;слсиол (0,2 г .11оль), растворенный в двойном объеме абсолютного эфира. По каплям в течение 2 час приливают монохлордиметиловый эфир. 11епрореагировавший а-хлорировачный эфир разлагают затем водой. 30

Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, 100/o-ным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат безводным сернокислым натрием; эфир отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход 63%, т. кип. 111 "С (3 лл рт. ст.), d 4 1,3473, по

1,5320; найдено МКо 65,85, вычислено MR p

65,36.

Найденс о/о Se 54,97.

С„Нес 5 ее.

Вычислено, с/,: Se 55,18.

Пример 2. Ди- (и-гексилселено) -метан.

В реакционную колбу, заполненную азотом, помещают пинк (0,05 г ° атал) и н-гексилселеиол (0,2 г л оль) в двойном объеме эфира. .Чонохлордиметиловый эфир прибавляют по каплям, после чего остатки хлорированного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, 100/оным раствором двууглекислого натрия, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия.

После отгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме. Выход 62>/,, т. кип.

150 — 152 С (2 мл рт. ст.); d 4 1,2319; п р

1,5170; . айдено .ЧКо 84,07, вычислено МКp

83,83.

239947

Пример 3. Ди-(н-децилселено)-метан.

Аналогично к цинку (0,05 г атом) и и-децилселенолу (0,2 г. лго гь) в абсолютном эфире прибавляют монохлордиметиловый эфир (0,1 г ..ю.гь). Остатки хлорированного эфира гидролизуют водой. Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия.

После отгонки растворителя вся масса кристаллизуется. Очищают образовавшийся дн(и-децилселено) -метан перекристаллизацией из этилового спирта. Выход 65%, т, пл. 31—

32"С.

Найдено, %: Sе 35,06.

С211-11.1 8 ее.

Вычислено, %: Se 34,74.

П р» м е р 4. Ди- (фенилселено) -метан.

К смеси селенофенола (0,2 г моль) в абсолютном эфире и цинка (0,05 г ато5и) прибавляют по каплям монохлордиметиловый эфир (0,1 г °,тго.гь) . Реакцию ведут в токе азота. Остатки хлорированного эфира гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, содой, снова водой и сушат безводным ссриокислым натрием.

После отгонкп растворггге151 продукт реакции

Т, кии -С к (.илг г)иг. «f>l.)

Т. ил. о (из спирта), С х

Селенол, взаимодействующий с хлордиметиловым эфиром!

1родукт

Se вычис лено, 120

"4 о 0 реакции

R— - Se — СН3 — Se — Я

Формула!

= c д >

l1,3473 1,5320 (1,3-!65 1 5310

1 (Ди- (и-бутилсс лено)-мета и

63 111 (3) и-Бутилселенол

65,85 65,36 54,97

С Н,„Se.

55,18

60 97 — 99 (3)

57 12! (2,5) 1,2882 1,5262

Ди- (2-амилсе: лсно)-метан !

Ди- (изоамилселено)-чета н

2-Амилселенол

С„1 „Se, 74,91 74,59 50,39

50,25

57 117 в 118 (2)

62 150 †1 (2) Изоамилселено.п

1,2753

1,5215 75,11 74,59 50,14

С„Н,,Se

50,25

84,07 83,83 45,70

Ди- (и-гексилселено)-метан

1 ,1и- (и-октилселено) метан

1,2319 и-Гекснлселенол

1,5170

СгвН3 Яев

46,13

62 178 — 179 (2)

60 209 — 2! 0 (2) и-Октилселенол

Сгг Н33Se 39, 64

1,1!30 (Ди- (и-децилселеио)-и. тан (Ди- (и-додецилселено)-четаи

65 31 32 и-Децилселенол

35,06

34,74

С.„Н„Se

30,99 С,,-H- Se 30,93

62 42 — -43 и-Додецилселенол

Детилселенол

63 58,5 — 59,5

Ди- (цетилселено)-мета и

Сзв НввSe3

25,33

25,35

76,63 48,34

48,42 ! (44,58

Селенофенол

51 167 вЂ,69,5918 1 6730 . 76,79

Ди- (фенилсслено)-метан ( (Дн- (и-топилсе-, лено)-метан

С„Н, See (2) 190 †1 1,4766 (2) 1,6403 86,42 85,86 44,50

| и-Селенокрезол

C;3H)3Se3

Изобутилселеиол Ди- (изобутилселено)-мета и и-Нонилселенол Ди- (и- нонилсе лено)-метан перегоняют в вакууме. Выход 51%, т. кип.

167 — 169 С (2 м,51 рт. ст.); d и 1,5918; п г)

1,6730; найдено 51К о 76,79; вычислено МК г)

76,63.

11aйдеíî, %: Sе 48,34. (,,1-II Sеei.

Вычислено, 070: Se 48,42.

П р l м е р 5. а,а -Ди-(и-бутилселено) этан.

Аналогично к смеси и-бутилселенола (0,2 г )го гь) в абсолютном эфире и цинка (0,05 г атоl!) по каплям прибавляют я-хлорэтилметиловый эфир (0,1 г моль), Остатки хлорированного эфира пгдролизуют водой.

Эфиргый слой отделяют от водного, промываI0T водой, содой, cpîâà водой и сушат сульфатом натрия. После отгоики растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме, Выход 57010, т, кип, 125 — 126 С (б лглг рт. ст.);

cl q 1,3137; п г) 1,5285; найдено МК р 70,41, 20 вы шслепо >IR 1) 69,98.

11 а и де н о, и,,: S е 52,24.

С)011228 еа.

В ы ч и сл е и о, 01,. S e 52,60.

ИСХОДН1.1С СЕЛЕЦОЛЫ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ свойства пj)îäóêòов реакции с xëордиметилэфиром приведены в таблице.

65,80 65,36 54,88 С Н,,Se3 55,18 (1,1577 1,5109 103,00 102,30 39,51:

4930 111 90 111 .4 37 16 С, Н „Se 37 03

239947

Пред»e1 изобретения

Составитель И. Кривошеина

Текред A. А. Какиышникова Корректоо 3. И. Тарасова! елак-ор Г. Гуськова кии,ав 1Я73, 19 Тира к 180 Подписное

Ц111л111111 Комитета lio лслаки изобретений и открытии нр . Совете Министров СССР

Москва, Ценпр, пр. Серова, д. 4

Типография. нр. Сапунова, 2

Способ получения селеноацеталей, orëè÷àюи ийся тем, что я-xëîðèðîâàííûñ простые эфиры подвергают взаимодействию с алкилселенолами и111 с селенофенолами в присутствии 1кинка в среде абсолютного эфира с последующей обработкой реакционной массы водои, разделением слоев и выделением целевого продгкга из органического слоя.