Способ получения

 

" - -" "-оюзн@у э о л s

П И C "А" Н--И

Союз Соаетскиз

Сокиалистическиа

Ресоуалик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.VI.1967 (№ 1168140/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х.1969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 22.IX.1969

Кл. 12о, 17j01

МПК С 07с

УДК 547.495.1.07 (088.8) Комитет по калам изооретеиий и открытий ори Совете Мииистроо

СССР

Авторы изобретения

И. H. Азербаев, Л. A. @ой, M. )К. Айтхожаева и Д. Г. Ким

Институт химических наук AH Казахской ССР

Заявитель

СИОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БИС-ДИТИОКАРБА1йИНОВЬ1Х

КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения эфиров бис-дитиокарбаминовых кислот. Синтез эфиров бис-дитиокарбаминовых кислот проводят взаимодействием раствора дитиокарбамата натрия в диметилсульфоксиде с третичным ацетиленовым хлоридом. Б этих условиях наряду с реакцией замещения хлора идет реакция присоединения дитиокарбамата натрия по тройной связи с образованием эфиров общей формулы

СН !

В,И вЂ” С вЂ” S — С вЂ” СН = CHS — С вЂ” ИК, !! !!

S R S где Р— алкил, пиперидил, морфолил, R — алкил. Получаемые соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

П рим ер 1. Получение соединений 1 — IV.

К раствору 0,02 моль соответствующего дитиокарбамата натрия в 15 мл днметилсульфоксида при охлаждении добавляют 0,01 моль

3-хлор-3-метилбутин-1. Реакционную смесь размешивают в течение 1 час при комнатной температуре и 2 час при 50 С, Массу охлаждают, разоавляют водой, выпавшее масло экстрагируют эфиром, эфирный слой отделяют, промывают водой и сушат над поташом.

После отгонки эфира оставшееся коричневое масло кристаллизуют при хранении или при нагревании в условиях перекристаллизации из смеси петролейпого эфира и этанола.

1п Прим ер 2. Получение соединений V — VIII.

К раствору 0,02 моль соответствующего дитиокарбамата натрия в 15мл диметилсульфоксида при охлаждении добавляют 0.01 моль

3-хлор-3-метилпентила-1. Реакционную смесь размешивают 2 час при температуре 50 С.

Далее процесс идет так, как описано в примере 1.

Результаты опытов приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров бис-дитиокарбаминовых кислот, отлича(отчайся тем, что дитиокарбамат натрия подвергают взаимодействию с третичным ацетиленовым хлоридом с

25 последующим выделение;1 продукта известными приемами.

242881

СНЗ !

Соединения общей формулы Я,И вЂ” С вЂ” S — С вЂ” CH=CHS — С вЂ” NR, II

S R S

Найдено, %

Вычислено, %

Выход, %

Формула

Н N S

С Н N

СНз 108 — 110

6,86 8,66 41,38

С1з Нзз Ыз$ 42, 85 6, 49 9, 09

62,2 43,59

41,55

СНз 100 — 102

54,2 50,68

8,12

С1зн„изб„

7,4 35,34

49,5,7,7

35,2

7,7

СН, 114 — 117

7,10 6,75 33,08

С, Н„.МзS, 61,6 52,82

52,58 7,22

33,0

7,22

127 †1

CH

6,78

Có Но 1 1зЯзОз

6,67 32,54

32,65

46,0 6,12 7,14

6,13 8,53 39,95

С,Н, CgoHn>NgS

93 — 95

44,7 6,83 8,69

39,80 (СНз)а

СзНз

С1зНзз Л

8,3 7,35 33,92

59,5 51,34

76 — 77 (Сгиба) 2

50,8 7,93 7,4

33,86

С,,Н, 7,84 6,77 31,51

131 †1

58,9 54,37

C 8HçÐ2S4 53,73 7,46 6,95

31, 84

С,Нз

7,1 6,54 31,12

112 †1

65,1 47,63

С,„Н,„.1Ч.,ЯзОз 47>29 6,43 6,89

31,52

Составитель В. Григос

Редактор О. Филиппова Тсхред, А. А. Камышникова Корректор E. Н. Миронова

Заказ 2416/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (2 Н5)2

0 N

1 г

Температура плавления, С

65,5 46,29

57,0 45,61