Способ получения производных дитиокарбаминовойкислоты
О П И С А Н И Е 246567
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 17/02
Заявлено 31.VIll.1967 (№ 1184114/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20Х!.1969, Бюллетень № 21
МПК С 07с ЦИ Ю7С 333/ О
УДК 547.496.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Да1а опубликования описания 21.Х1.1969
Впт1-, Авторы изобретения Я. А. Мандельбаум, В. И. Ломакина, Л, И. Сидорова и Н, H. Me ьни ов УС1- - ЬЗИщ
1п с тгвтио.
Заявитель
БИБЛДОТ 1(4
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИТИОКАРБАМИНОВОИ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее дитиокарбаматов общей формулы (R) зХС (S) $СН СНЯ ,,$О,С,Н, где R — алкил, R — ОАг, $Аг, Х, СОСН, Предлагаемый способ основан на реакции рхлорэтилового эфира N,N-диалкилдитиокарбаминовой кислоты с натриевым производным фенола, тиофенола или замещенчого сульфамида.
Реакцию производят в среде органического растворителя (бензола, толуола, абсолютного этилового спирта) . Полученные соединения представляют собой масла.
Пример 1. Получение N,N-дипропил-S(13- (О-фенил) этил)-дитиокарбамата.
К суспензии в 75 мл бензола фенолята натрия, полученного пз фенола (0,025 люль) и металлического натрия (0,025 моль), при температуре 20 С и прн перемешивании постепенно прибавляют раствор Р-. ëîðýòèëîâîãî эфира
N,N-дипропилдитиокарбаминовой кислоты (0,025 люль) в 10 — 15 мл бснзола. Реакционную массу нагревают при перемешивании при
70 — 75 С в течение 6 час. Выпавший NaC1 отфильтровывают. Бензольный слой промывают насыщенным содовым раствором, а затем водой. Бензол отгоняют. Остаток представляет масло.
Выход 82%, Аналогично получают Х,Х-диэтил-S-(P-(0фенил) этил)-дитиокарбамат; N,N-диэтил-$-(P(О-4-хлорфенил) этил)-дитиокарбамат; N,N-диэтил-S-(P - (0-2,4-дихлорфенил)этил)-дитиокарбамат; N,N-диэтил-$-(р- (S-фенил) этил)-дитиокарбамат; iU,N-диэтил-S-(р-($-хлорфенил)
10 этил)-дитиокарбамат; N,X-динропил-S-(р- (0-4хлорфенил) этил)-дитиокарбамат; Х,N-дипропил-S-(р-(0-2,4-дихлорфенил) этил) - дитиокарбамат; N,N-дипропил-S-(р- (S-фенил) этил)-дитиокарбамат; N,N-дипропил-S-(р-($4-хлорфе15 нил) этил)-дитикарбамат.
Пример 2. Получение N,iU-диэтил-S-((Nацетил, N-фенилсульфонилам ино) этил)-дитиокарбамата.
20 К суспензии натриевой соли Х-ацетилбензосульфамида (0,15 моль) в спирте (75 лтл) при температуре 20 С и при пс темешпвании по каплям прибавляют раствор Р-хлорэтилового эфира N,Х-диэтилдитиокарбаминовой ixifcJIOTb1
25 (0,15 моль) в 25 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную массу нагревают при перемешивании прн 50 С 4 час и при 78 С 6 час.
В ы павший N аС1 отфильтровывают. Спирт отгоняют, в остаток добавляют дихлорэтан и
30 промывают двал<ды водой. Дихлорэтан отго246507
Таблица
ci, -„
120
20 по
Вругго формула
Выход, ";
Формула вычислсно найдено найдено вычисленд
1,5828 1,1282
C,;,H„,NOS2
5,20
40,3
11,09
11,88
4,61
1,5889
1,5932 (1,6120
11,69
4,14
20,70
60
11,26
11,52
4,38
67,5 1,6361,$0зСсН, (С,на NC(S)SC,H4Ni
COCI7,68
7,48
1, 1152 СтсНззИзОз$з
7,49
1,5505
1>0733 Сд,Н,зNOS
1, 1728 СгзНазС!ИО$з
1, 1878 СдаНз,CI NOS
1, 1086 СгсНззNSç
1, 1916 С,сНззС11ч$з
4,71
11, 59
11, 53
4,22
10,71
3,82
61
4,47 (СзН7),ИС($)$СзН4$Сз Н4С 1-4
10,85
10,82
10,21
4,02
50,$OС Н, (СзН7)ар1С(S)$СаH4N
СОСН,, 1
7,55
7,49
1,5349
1, 1312 Сгд Нзсп1зОз$з
6,99
30 (R) А С(о) SCH2CH2R где R — алкил, .$0,СзНс
R — OAr, SAr, N
СОСН, няют. Остаток представляет собой масло. Выход 25%.
Аналогично получают iU,N-диэтилпропил-S ("(iU-ацетил, N-фенилсульфониламино) этил)-ди1иокарбамат.
В таблице приведены сравнительные данные по выходу и свойствам N,N-диалкил-S-((р0(Я)арил)этил)-дитиокарбоматов и N,N-диалкил-S-((iU-ацетил, N-фенилсульфониламино)этил)-дитиокар бам атов. отличаюш,ийся тем, что Р-хлорэтиловый эфир
N,N-диалкилдитиокарбаминовой кислоты подвергают взаимодействию с натриевым произ10 водным фенола, тиофенола или замещенного сульфамида с последующим выделением продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличаюи ийся тем, что процесс ведут в среде органического раствори15 тел я.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных дитиокарбаминовой кислоты общей формулы
Составитель Л. Федоткина
Техред Л. В. Куклина Корректор В. И. Жолудева
Редактор А. Петрова заказ 2890/8 Тираж 480 Подписное
1II.1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 (C Н,) NC(S)SC Н,OC,H,-, (С Н ). КС($)$С.,Н1ОСсН4CI-4 (C.,H )2NC($)$C Н„ОСсНзС!,-2.4 (С,Н, NC($)SC,Н,$С,На(С Н )аЫС($)$СзН $СсН4С1-4 (СзНг)зИС($)$С Н4ОС Н (Сз На) зИС($) $С,Н40 СсН „С (-4 (СзН,)зИС($)$СзН4ОСсНзС!з-2,4 (СзНт)ЛС($)$СеH4SC6H
1,5581
1,5730
1,5732
1,5955
1,6120
1, 2047 С1зНтзС1МО$з
1,2352 С,зН,7С1ар10$з
1, 1385 С,зНтсЮз
1,2493 С зНгвС11 1$з
5,66
5,61
4,30
4,49
4,24
4,12
4,89
4,92
4,47
4,58
5,38
5,19
3,84
3,81
4,01
4,06
4,38
4,28
4,36
4,28
