Способ получения 1,2,3,4,11,п-гексахлортрицикло-

 

24507I

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

ВШ.(, ВЗ11 < 1

ПАТЕ НТ! 10ТЕХН -" !д!!

Зависимое от авт. свидетельства №

БИБЛИОТЕЫЛ

Кл. 12о, 11

12о, 21

Заявлено 19.11.1968 (№ 1219521/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет.ЧПК С 07с

С 07с

УДК 547.39:61.07(088,8) Комитет по делам! эобретеиий и открытий

-при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 04. т 1.1969, Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания ЗО.Х.1969

Авторы изобретения М. М. Гусейнов, М, С. Салахов, П. М. Поладов и Н, А. Алекперов

Заявитель

Институт нефтехимических процессов им. 1О. Г. Мамедалиева

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 1,2,3,4,11,11-ГЕКСАХЛОРТРИЦИКЛО(2,4,1,0)-7-МЕТИЛ УНДЕЦЕН-2- KAPEOHOBOA-7-КИСЛОТЫ

С! С!

pt ) сн, с

1 Я + соон (йбч CI с

0001.1

Для повышения теплостойкости и огнестойкости эпоксидных смол, а также при синтезе самозатухающих полиэфирных смол, в последнее время широко применяют диеновые аддукты гексахлорциклопентадиена с различными карбонилсодержащими диенофилами.

Особый интерес в этом отношении представляет аддукт гексахлорциклопентадиена с ангидридом Л4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты. Известны способы получения аддуктов гексахлорциклопентадиена и его диалкоксизамещенных с различными производными Л4циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения аддуктов указанного типа с одной карбоксильной группой конденсацией гексахлорциклопентадиена с 1-метил-Лэ-циклогексен-1-карбоновой кислотой по схеме что расширяет сферу действия данной реакции для синтеза различных пластификаторов с еще более высоким содержанием хлорных атомов, применяемых при получении теплостойких и жаропрочных полимерных материалов.

Способ осуществляют следующим образом.

В ампулу загружают гексахлорциклопентадиен и 1-метил-5»-циклогексен-1-карбоновую кислоту в рассчитанных количествах. Смесь нагревают при заданной температуре в течение необходимого времени. При этом получают густую массу, из которой при обработке

10 гексаном выпадают кристаллы. Образовавшиеся кристаллы промывают на фильтре Шотта гексаном, сушат до постоянного веса и анализ и р уют.

Фильтрат после отгонки гексана подвергают

15 паровой разгонке. В результате отгоняют гексахлорциклопентадиен, а невошедшая в реакцшо исходная кислота переходит в водный раствор и при охлаждении выпадает в осадок.

Твердый остаток на дне перегонной колбы очи20 щают гексаном вышеописанным образом. Результаты очистки показывают, что остаток состоит из целевого аддукта и частично гексахлорциклопентадиен а.

Пример. Берут 20 г 1-метил-Аэ-циклогек25 сен-1-карбоновой кислоты и 76,9 г гексахлорциклопентадиена. Реакцию ведут при 170 С, молярном соотношении С.;,С!э . С Н,10, равном

2: 1, в течение 12 чав. Получают 57,5 г 1,2,3,4, 11,11 - гексахлортрицикло-(2,4,1,0)-7 -метилун30 децен-2-карбоновой-7-кислоты, 0.3 г 1-метил245071

Предмет изобретения

Составитель Г. Б. Андион

Тскрсд А. A. Камышиикова Корректор О. И. Усова

Редактор О. С. Филиппова

Заказ 2670715 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзосретспий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типогра()>ии, пр. Сапунова, 2

Лз-циклогексен-1-карбоновой кислоты и 37,67 г гексахлорциклопентадиена. Потери составляют

1,43 г.

Полученный аддукт — 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,4,1,0) - 7-метилундецен-2-карбоновая-7-кислота — плавится довольно в широком интервале 160 †1 С. Обработка аддукта дихлорэтаном позволяет выделить два продукта примерно в равных количествах: 1 с т. пл. 200 †2 С и II 158 †1 С соответственно.

Для продуктов 1 и II вычислено, %: С 37,77;

С! 51,59; Н 2,90.

Для продукта 1 найдено, % : С 37,61; С151,03;

Н 2,82.

Для продукта II найдено %: С 37,55;

С! 50,96; Н 2,85.

Результаты элементарного анализа дают возможность предположить, что продукты I u и представляют собой изомеры аддукта.

1, Способ получения 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,4,1,0) -7-метилундецен - 2-карбоно10 вой-7-кислоты, отличающийся тем, что смесь гексахлорциклопентадиена с 1-метил-А3-циклогексен-1-карбоновой - кислотой, взятых в молярном соотношении, равном 2: 1, подвергают нагреванию с последующим выделением

15 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 170 С.