Способ получения органосилтианов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик <(@ЗНАЯ
II.".ТЕПТНОTCXHWKCIIAII
БИБЛИОТЕИД
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.1!1,1968 (№ 1229216/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.VI.1969. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 26.XI.1969
Кл. 12о, 26/03
МПК С 08g
УДК 547.26.245.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. О. Рейхсфельд и Е. П. Лебедев
Ленинградский технологический институт имени Ленсовета
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛТИАНОВ
15
Изобретение относится к способу получения органосилтианов с повышенной гидролитической стабильностью, которые могут найти применение в качестве добавок к органосилоксановым и углеводородным маслам и в качестве инсектицпдов и фунгицидов.
Известен способ получения органосилтианов, содержащих у атома кремния метильные, этильные и фенильные радикалы, пропусканием газообразного Нз$ через раствор исходного хлорсилана в органическом растворителе в присутствии пиридпна. Полученные при этом продукты характеризуются пониженной гидролитической устойчивостью, и возможности их практического использования ограничены.
Для получения органосилтианов с высокой гидролитической стабильностью предлагается в качестве катализатора применять триэтиламин.
Полученные органосилтианы содержат у атома кремния объемные радикалы типа
СН, I
-СНз — СН,С,Н,; — СН,— СН вЂ” С,Н;; — СН2— -CH2COOCI- — CH2CH CHsCN. Наличие та= ких радикалов у атома кремния, ввиду его
Малой стерической доступности, придает органосилтианам повышенную устойчивость к гидролизу и расширяет возможности их практического использования.
Исходные продукты для получения органосилтианов — стирольные, метилметакрилатные и другие аддукты — легко получают с количественными выходами реакцией гидроксилирования из алкилдпхлорспланов, например, для а-метилстпрола по схеме
СН3
С1 СН, сН;-cc,í, CH Si Н СН % — СНа — СН вЂ” CGH5
Н аР1С16
С1
Превращение аддуктов реакцией тиогидролиза в органоциклосилтианы по схеме 1 На СН
С1 з Нз сн в,— сн — снс,н, — (ert,si(e снс a,)sj
Cl в присутствии пиридина осуществить нельзя.
Так, пропускание НзЯ (газа) через кипящий
30 толуольный раствор
246514
Cl !
СН 8 — Si — CH — СН(СН.„)СяН5
С1
Предмет изобретения
Составитель М. Золотарева
Редактор П. С. Лазарева Техред Л. В. Куклина
Корректор С. М. Сигал
Заказ 299777 Тирагк 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ь присутствии пиридина в течение 24 «ас не привело к сколько-нибудь заметному образо10 ванию силтианов.
Поэтому в качестве катализатора реакции тиогидролиза предлагается триэтиламин, в присутствии которого возможно проведение тиогидролиза. дихлорсиланов, содержащих любые заместители у атома кремния. Использо15 ванне триэтиламина в соотношении триэтиламин: силан, равном 2: 1, приводит к энергичному взаимодействию дихлорсилана с H>S уже на холоду, независимо от природы радикала, связанного с кремнием. Причем реакция
20 носит экзотермический характер. Пропускание расчетного количества Н $ через раствор дихлорсилана приводит к почти количественному выходу продуктов тиогидролиза, из которых перегонкой в вакууме выделяют димерные и
25 тримерные органоциклосилтианы.
Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, холодильником и газовводной трубкой помещают 0,44 моль метил- 30 (2-метилфенилэтил) -дихлорсилана, 0,9 моль триэтиламина и 1 л толуола. Через смесь пропускают расчетное количество сухого H S (газа) в течение 1,5 час. Температура реакционной смеси поднимается до 40 С, после чего 35 при температуре 80 С реакцию проводят еще
0,5 час. После отделения солянокислого триэтиламина и отгонки растворителя получают
80 г сырой смеси силтианов (выход 94 Д,). Перегонкой в вакууме из смеси силтианов выделяют тример (СН3$1 (СН2СНС6Н") $)а
СН, Т. кип. 246 С/1,5 лм рт. ст.; n 1,5720; мол. в.
563 (теорет. 579).
Пример 2. Тиогидролизом 0,63 моль метилфенилдихлорсилана по аналогичной методике получают 90 г сырой смеси силтианов (выход 93 4), из которой выделяют после трехкратной перекристаллизации в петролейном эфире тример (СвН-Si(CH:) S) с т. пл.
104 — 106 С; мол. в. 455 (теорет. 456) в количестве 37 г (40,Зов от смеси силтианов).
Пример 3, Тиогидролизом 0,57 моль этилфенилэтилдихлорсилана по аналогичной методике получают 79 г сырой смеси силтианов (выход 72вД ), из которой перегонкой в вакууме выделяют димер (С Н-Si (СН СН,СвН;$)з с т. кип. 260 †4 С/1,5 ; п 1 5860 в количестве 38 г (48в7в от смеси силтианов).
Полученные силтианы совершенно устойчивы к гидролизу в атмосфере воздуха и не реагируют со спиртами при 20 — 80 С.
Способ получения органосилтианов путем обработки алкил (арил) -дихлорсилана газообразным сероводородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения органосилтианов с высокой гидролитической стабильностью, в качестве катализатора применяют трнэтиламин.
