Способ получения бис(триорганосилил)триоргано- силилалкилфосфопатов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

245I02

Союз Соввтскик

Социал исти ческик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

12о, 26/03

Заявлено 01 Ill.1968 (№ 1221779/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.Vl.1969. Бюлетень № 19

Дата опубликования описания 29.Х.1969

МПК С O7f >

С 071 /e j и Ю Л ПЭ ЙВ (088.8) Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Н. Ф. Орлов и М, С. Сорокин

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленно имени С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИОРГАНОСИЛИЛ)ТРИОРГАНОСИЛ ИЛАЛКИЛФОСФОНАТОВ

Настоящее изобретение относится к получению соединений общей формулы

R>Si (СН2) „Р (О) (OSiR з) ь где R — алкил, арил, алкокси, арокси; R — алкил, арил, аралкил, п — 1 — 4 и более, которые могут быть использованы для обработки текстильных изделий с целью придания им негорючести, в качестве присадок к маслам и смазкам и т. д.

Предлагаемый способ состоит в том, что трис(триорганосилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании, желательно до 100—

300 С, как в среде органического растворителя, так и без него, Целевые продукты реакции выделяют обычным путем. Выход продуктов 35 — 70% и выше в зависимости от строения исходных реагентов и условий проведения реакции.

Предлагаемый способ получения бис(триорганосилил) триорганосилилалкилфосфонагов можно рекомендовать в качестве препаративного.

Пример 1. Получение бис(триэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 20,0 г (0,047 моль) трис(триэтилсилил) -фосфита и 8,6 г (0,047 моль) диэтоксиметилхлорметилсилана помещают в прибор с термометром и обратным холодильником и нагревают в атмосфере сухого азота в течение 6 час при температуре

155 †1 С. В результате вакуумной фракционной перегонки выделяют 14 г (65%) бис(триэтилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 179 — 180 С/3,5 ми рт. ст., d4о

0,9759, по 1,4520. МК: найдено 126,27, вычислено 126,03.

Найдено, % Si 18,30, 18,33; P 6,50, 6,39.

С18Н1зО:P S i;<.

Вычислено, %: Si 18,44; P 6,78.

Кроме того, получают 10,1 г (67%) триэтилхлорсилана (С Н.-) аЯС1 с т. кип. 48 — 49 С/

25 мм рт. ст., по 1,4303, d4 0,8975.

Пример 2. Получение бис(триэтилсилил)метилдиэтилсилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 21,2 г (0,05 моль) трис(триэтилсилил) -фосфита и 7,5 г (0,05 моль) метилдиэтилхлорметилсилана нагревают в приборе, указанном в примере 1, в течение 6,5 час при температуре 155 †1 С. В результате вакуумной перегонки выделяют 7,4 г (35%) бис (триэтилсилил) метилдиэтилсилилметилфосфоната с т. кип, 177 — 178 С/3,5 мм рт, ст., по 1,4570, d4 0,9464. МЯ: найдено 122,2,>, вычислено 123,09, Найдено, %: Si 19.63, 19,70; P 7,32, 7,28.

C H,.„-O„PS 13.

30 Вычислено, %: Si 19,84; P 7,49.

2451

Кроме того, выделяют 5,1 г триэтилхлорсилана (С2Н„)gSiC1 с т. кип. 47 — 49 С/25 мм рт. ст., пр 1,4330, d4 0,8985.

Пример 3. Получение бис(метилдиэтилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 20 г (0,052 моль) трис (метилдиэтилсилил) -фосфита и 9,55 г (0,052 моль) метилдиэтоксихлорметилсилана нагревают в условиях примера 1. В результате вакуумной фракционной перегонки выделяют 15,7 г (70 /о ) бис-метилдиэтилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т. кип.

155 — 156 С/3,5 мм рт. ст., f1D 1,4420, d4

0,9770. МК: найдено 116,12, вычислено 116,75.

Найдено, %. Sl 19,50, 19,58; P 7,10, 7,13.

С|вН4р00Р $1з.

Вычислено, %. $i 19,65; P 7,22.

Кроме того, получают 9,5 г (69,50 ) метилдиэтилхлорсилана СНз (С2Н.-) 2SlC1 с т. кип.

57 — 58 С/46 мм рт. ст., по 1,4174, d4 0,8830.

20 20 20

Пример 4. Получение бис (метилдиэгилсилил) метилдиэтилсилилметилфосфоната, В условиях примера 1 из эквимолекулярчой смеси 20 г (0,052 люль) трис(метилдиэтилсилил) -фосфита и 7,85 г (0,052 моль) метилдиэтилхлорметилсилана получают 7,4 г (36%) бис(метилдиэтилсилил) метилдиэтилсилил м етилфосфоната с т. кип. 154 — 156 С/3,5 мм рт. ст., по 14520, d4 09493. MR: найдено

112,75, вычислено 113,81.

Найдено, %. .Si 21,08, 21,12; P 7,48, 7,53.

С6Н4103Р S i.

Вычислено, % . .Sl 21,23; P 7,80.

Кроме того, выделяют 4,8 г (35 p) мегил- 3 диэтилхлорсилана с т. кип, 57 — 58 С 46 мм рт. ст., d4 0,881, пг> 1,4185.

Пример 5. Получение бис(этилдибутилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната.

Из эквимолекулярной смеси 20 г 40 (0,034 моль) трис (этилдибутилсилил) -фосфига и 6,15 г (0,034 моль) метилдиэтоксихлорметилсилана в условиях примера 1 после фракционирования в вакууме получают 6,3 г (33 /0) бис(этилдибутилсилил) метилдиэтокси- 45 силилметилфосфоната с т. кип. 230 — 232 С/

02

3,5 мм рт. ст., по 1,4610, d4 0,9300, MR: найдено 167,88, вычислено 168,42.

Найдено, %.. Si 14,68, 14,73; P 5,14, 5,23.

С26Н6105Р$1.

Вычислено, /о. Si 14,80; P 5,44.

Кроме того, выделяют 6,2 г (30%) этилдибутилхлорсилана (С2Н-)(C4H0)2$iC1 с т. кип.

82 — 83 С/3,5 мм рт. ст., по 1,4435, d4 0,8560.

МК: найдено 64,10, вычислено 64,81.

Найдено, %. Si 13,30, 13,18.

$ СтоН2аС1.

Вычислено, %. .Si 13,55.

Пример 6. Получение бис(триэтилсилил) триэтоксисилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 20 г (0,047 моль) трис(триэтилсилил) -фосфита и 10 г (0,047 моль) триэтоксихлорметилсилана нагревают в приборе с термометром и обратным холодильником в атмосфере сухого азота при температуре 145 — 150 С в течение 5,5 час.

После фракционирования в вакууме получают

18 г (78,5%) бис(триэтилсилил) триэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 184 — 185 С/

3,5 мм рт. ст., по 1,4485, d4 0,9849. MR: найдено 132,34, вычислено 132,13.

Найдено, %. Si 17,15, 17,21; P 6,21, 6, 17.

СтвН4тРОв$1з.

Вычислено, %. Si 17,32; P 6,38.

Кроме того, выделяют 5,3 г (71 ) триэтилхлорсилана с т. кип. 47 — 48 С/25 мм рт. ст., по 1,4308, d4 0,8967.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис(триорганосилил) триорганосилилалкилфосфонатов, отличающийся тем, что трис(триорганосилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, lro нагревание ведут до 100 — 300 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С, Мухина

Заказ 2050/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2