Способ получения бис-(алкоксисилил)карборанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 09.Х.1967 (№ 1188266/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Кл. 12о, 26/03, 1ПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий чри Совете Министров

СССР

УДК 547.26 128 127.07 (088.8) Дата опубликования описания 17. у 11.1969

4 гИТ. ЗАЛА

Авторы Л. П. Дорофеенко, А. Л. Клебанский, В. Ф. Гридина, Л. Е. Крупнова изобретения и Н. И. Шкамбарная

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АЛКОКСИСИЛИЛ)КАРБОРАНОВ

Изобретение относится к области синтеза бис-(алкоксисилил) карборанов, которые могут быть иопользованы для получения термостойких,карборансилоксановых полимеров.

Известен, способ получения бис- (алкоксисилил) карборанов взаимодействием дилитийкарборана с диметилдихлорсиланом с последующей обработкой полученного при этом

1,7 - бис - (хлордиметилоилил) метакарборана метиловым спиртом в,качестве алкоксилирующего агента и выделением целевого продукта известными методами.

С целью упрощения способа и расширения ассортимента исходных продуктов для получения термостойких полимеров, предлагается в качестве галоидсодержащего силана использовать диметилхлорэтоксисилан и вести процесс вначале при охлаждении до 0 С, а затем,при нагревании до 50 С.

Пример 1. Получение 1,2-бис-(этоксидиметилсилил) -ортокарборана.

Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 48 г диметилхлорэтоксисилана и 100 л.г абс. эфира.

При 0 С и перемешивании в колбу постепен но добавляют суспензию дилитийкарборана в эфире, полученную из 25 г ортокарборана и 22,2 г бутиллития. Затем реакционную смесь перемешивают при 50 С 6 час и оставляют»а ночь,для отстаивания осадка. Осадок хлористого лития отфильтровывают, эфир

5 отгоняют.

Выход 1,2-бис- (этоксидиметилсилил) -ортокарборана после ректификации 31,8 г (58,6% от теории); т. кип. 1 15 †1,3 C 1 тьи рт. ст.;

10 т. пл. 58 — 59 С. Мол. в. (криоск. в бензоле) найд. 346; выч. 348.

Найдено, %: Н 9,2; С 34,8; Si 16,8; B 31,14.

Si С„Нз О В„.

Вычислено, %.. H 9,19; С 34,4; Si 16,09;

15 В 31,03.

Пример 2. Получение 1,7-бис-(этоксидимстилсилил) -метакарборана.

Синтез проводят в атмосфере инертного газа. В трехгорлую колбу, снабженную обрат20 ным холодильником, мешалкой и ка!пельной воронкой, помещают 48 г диметилхлорэтокспсилана и 100 л.г абс. эфира.

При 0 С и персмсшивании в колбу постепен.го добавляют эфирный раствор дилитий25 карборана, полученньгй из 25 г метакарборана и 22,2 г бутиллития. Затем реакционную смесь перемешивают при 50 С 6 час и оставляют на ночь для отстаивания осадка. Осадок xëориcтого лития отфильтрîBûвают, эфир

30 OTI OHBIOT.

237893

Составитель М. Кожинская

Текред Л. Я. Левина Корректор А. С. Колабин

Редактор Н. Громов

Заказ 1434)17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитега по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 1,7-бис- (этоксидиметилсилил) -метакарборана после ректификации 23,3 г (38,5 /о от теории); т. кип. 150 С/ 2 л1м рт. ст. и „о

1,4998; мол. в. (криоск. в бензоле) найд. 345; выч. 348.

Найдено, %. .Н 9,5; С 34,4; Si 15,76; В 30,6.

31аС 1оНза02Вто.

Вычислено, %. Н 9,19; С 34,4; Si 16,09;

В 31,03.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис-(алкоксилил) карборанов взаимодействием дилитийкарбора на с галоидсодержащим силаном с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассорпимента исходных продук5 тов и упрощения способа,, в качестве галоидсодержащего силана используют диметилхлорэтоксисилан и процесс ведут вначале при охлаждении, а затем:при нагревании.

10 2. С|пособ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 0 С, а нагревание до

50 С.