Катализатор гидросилилирования

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12g, 11/00

Заявлено 19.Х.1967 (№ 1191937/23-4) с присоединением заявки №

МПК В 011

УДК 66.097.3(088.8) Приоритет

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 28.11 .1969

Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР с Ф

Ф-"- - . 1

Авторы изобретения

С. А. Щепинов и М. Л. Хидекель

Филиал ордена Ленина института химической физики АН СССР

Заявитель

КАТАЛ ИЗАТОР ГИДРОСИЛ ИЛ И РОВАН ИЯ

Известно применение в качестве катализатора гидросилилирования платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте (катализатор Спайера).

Предлагается в качестве катализатора гпдросилилирования димерный бис- (диметплглиоксиматный комплекс родня (Rh (C H-,МгОг)г. . Р (С„Н„-)з).

Предлагаемый катализатор имеет высокую активность. Он позволит проводить гидросплилирование при более мягких условиях (температура 20 — 90 С) и использовать его растворы в инертном растворителе (бензол) .

Кроме того, не имеет места характерная для катализатора Спайера побочная реакция изомеризации непредельных соединений, в частности олефинов.

Пример 1. Смесь 10,5 г (0,065 лоль) трпэтоксисилана, 9,1 г (0,065 лто.гь) децена-1 и

0,15 лы раствора 35 мг (Rh (DH) Р(СсН-)з)г в 7,0 льг бензола выдерживают без перемешпвания в течение 1 час при 70 — 80 С, оставляя затем на ночь при комнатной температуре.

Последующая разгонка в вакууме дает 15,8г (81%) н-децилтриэтоксисилана: т. кпп. 150 C/

8 лтл, по 1,4211, с14 0,8775.

Найдено, %: С 63,32, 63,40; Н 12,19, 12,07;

S i 9,24, 9,31.

Вычислено для С,сНзсЯОз, %: С 63,10;

Н 11,92; Si 9,22.

Пример 2. Раствор 1,2 л.г (1 ° 10 с лоль) катализатора в смеси 5,2 г (0,05 моль) стирола и 5,8 г (0,05 «оль) триэтилсилана выдерживают 3 час при 90 С без перемешиванпя.

Разгонка продуктов реакции дает 5,5 г фракции с т. кпп. 105 — 145 C/760 л л1, смесь исходных веществ и 5,0 г (45%) продукта присоединения с т. кип. 135 — 137 C/11 л м, пп 1,5085, d4 0,8921.

Пример 3. 5,7 г (0,05 «онь) метплдихлорсилана, 5,1 г (0,05 моль) фенилацетилена и

0,25 лт.г раствора 7 «г катализатора в 5 лтл бензола (3 10 «оль) нагревают в закрытой колбе при температуре около 80 С 3 час.

При разгонке получено 2,5 г метилдихлорсилана, 2,3 г фенплацетилена и 5,5 г (51%) продукта с т, кпп. 108 — 111 С/1О .«м, гидролизуемый хлор 32,0; 32,5. го

Вычислено для CgHypSiClg, p/p: 32,7; Il p

2Р 1 5526

Метплпрованне полученного продукта маггс ниййодметилом привело к соединению с Il p

1,5230 (литературные данные: для трансСсН-CH-СН51(CH;) 3 1,5300, для СсН-Si (СНз) 3

25 С- Н 1,5115) .

Предмет изобретения

Применение дпмерного бис- (диметилглиоксиматного) комплекса родня (Rh (С,НтМгОг) °

30 ° Р(С,Н.-)з)г в качестве катализатора гидросилплирования.