Патент ссср 248973

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15Х!!.1968 (№ 1257334/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18,Ч11.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания ЗО.XII.1969

Кл, 39с, 10

МПК С 08g

УДК 678.6 75.4(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР—: д

I х. j 1 J j- х т

ТМФруЛБд

В. Ф. Миронов и Н. С, Федотов

Институт элементоорганических соединений АН СССР

БИБДЯоу ., Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИАМИДОЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения кремнийсодержащих полимеров

Предлагается способ получения,полиамидоэфиров путем сополимеризации кремнийсодержащих лактамов, например 1,1-диметил-3метил-1-силавалеролактама и е-капролактона, или 1,1-диметил-З-метил-1 - силавалеролактона и е-капролактама.

В качестве сомономеров можно применять лактамы и лактоны, содержащие в цикле от

3 до 6 атомов углерода.

Использование в реакции сополимеризации различных соотношений исходных циклических соединений позволяет получать полиамидоэфиры с различным содержанием кремния и со свойствами, изменяющимися в широких пределах.

Сополимеризацию кремнийсодержащего цикла с органическим проводят в расплаве исходных мономеров или в растворе инертного растворителя при температуре 100—

250 С в присутствии анионных катализаторов в токе инертного газа (например, аргона или азота) в течение 0,5 — 10 час. В качестве катализатора такой реакции используют металлорганические соединения лития, натрия, магния, алюминия или цинка либо каталитическую систему натрийкапролактам-N-ациллактам. Количество катализатора в расчете на исходные мономеры может составлять от

0,5 до 10 мол. О о.

Пример 1. В реакционную пробирку с загруженным е-капролактоном в количестве

5 1,52 г (58 мол. %) перегоняют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %)

1,1-диметил-З-метил-1-силавалеролактама. В эту пробирку вставляют трехгорлую насадку (для ввода и вывода аргона и мешалки), при10 бор трижды попеременно вакуумируют и наполняют аргоном, При 90 С к реакционной смеси .добавляют 0,14 г (3 мол. О о от суммы мономеров) триизобутилалюминия, нагревают смесь до 140 С и выдерживают при этой тем15 пературе 3 час. Получают сополимер, растворимый на холоду в метаноле и ацетоне.

Выход сополимера, определенный путем переосаждения из метанола в воду, составляет

70/

20 Сополимер представляет собой вязкий маслообразный продукт с температурой стеклования, определенной из терм о механической кривой, равной 28 С. Согласно элементарному анализу на кремний (6,74О О) сополимер

25 содержит 30,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в муравьиной кислоте при

20 С 0,12, а в трикрезоле 0,36.

П р им е р 2 По методике, описанной в при30 мере 1, из 1,47 г (36 мол, %) 1,1-диметил-3248973

Предмет изобретения

Составитель Платонова

Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Усова

Редактор А, Петрова

Заказ 3424/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография пр. Сапунова, 2

Д метил-1-силавалеролакгона и 2,02 г (64 мол. /о ) в-капролактама в присутствии 0,17 г (3 мол. >/о от суммы мономеров) триизобутилалюминия 11ри 140 С в течение 4,5 час получают сополимер с выходом 75>/< от теоретического (по экстракции водой и а.цетоном при комнатной температуре). Сополимер растворим при комнатной температуре в муравьиной кислоте и трикрезоле, а при кипячении — в метаноле, уксусной кислоте и бензоловом спирте.

В диметилформамиде:и диметилсульфоксиде сополимер растворяется при нагревании, а п|ри охлаждении выпадает.

Согласно элементарному анализу на кремний (6,54 /о ), переосажденный из метанола, сополимер содержит 29,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость

0,5%-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,36. Согласно термомеханической кривой сополимер имеет температуру размягчения 90 С и температуру текучести 210 С.

Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, из 1,97 г (34 мол. % ) 1,1-диметил3-метил-1-силавалеролактона и 3,06 г (66 мол. %) е-капролактама в присутствии

0,056 г (6 мол.% от суммы мономеров) натрия и 0,38 мл (6 мол. /о от суммы мономеров) ацетилкапролактама при 140 С в течение

5 10 час получают сополимер с выходом 33,6 /о от теоретического (по экстракции водой и ацетонам при комнатной температуре).

Согласно элементарному анализу на кремний (1,66а/0) в переосажденном из метанола

10 сополимере содержится 7 мол. кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость

0,5 /о-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,20; температура плавления, определенная из терм омеханической

15 кривой, 195 С, Способ получения кремнийсодержащих по20 лиамидоэфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийсодержащих полимеров, 1,1-диметил-З-метил1-силавалеролактам и в-капролактон или 1,1диметил-3-метил-1-силавалеролактон и е-кап25 ролактам подвергают сополимеризации.