Способ получения полиамидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Кл, 39с, 10
Заявлено 12.V1.1967 (№ 1163712/23-5) МПК С 08g
Приоритет 22Л 1.1966, ¹ 6608623 (Нидерланды)
Опубликовано 16.1.1969. Бюллетень ¹ 5
Комитет оо делом изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.675
Дата опубликования описания 7A 11.1969
Авторы изобретения
Иностранцы
Себастиаан Елизабет Мария Кооийман и йозеф Алоис Тома (Нидерланды) Иностранная фирма
«Стамикарбон Н. В.» (Нидерл анды) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ
Изобретение относится к области производства полиамидов, которые можно использовать для,производства волокон.
Известен способ получения полиамидов гомополиконденсацией аминоэнантовой кислоты при нагревании.
Предлагают способ получения полиамидов, содержащих в цепи HN- apooxcvpm e лентиотриметилен-N H-группы, гомополиконденсацией 7-амико-4-тиоэнантовой кислоты при нагревании до 125 — 250 С.
Гомополиконденсацию проводят в обычных для конденсации аминоалканкарбоновых кислот условиях. Применяют известные для этого катализаторы: кислоты, например серную, уксусную, фосфорную, эфиры, например фосфорнокислый эфир — трибутилфосфат.
Поликонденсация протекает при 125—
250 С. При более низких температурах реакция идет очень медленно и при ) 250 С наступ а ет р аз ложен и е.
Наиболее высокая степень конденсации может быть достигнута, если твердый полиамид нагревают ниже точки плавления (190—
200 С), например до 160 — 165 С.
Полиамиды с лучшими вязкостными свойствами и лучшей способностью к переработке получают, если поликонденсацию проводят в присутствии полиамина. Под полиамином нужно понимать амин, содержащий в молекуле по меньшей мере две ампногруппы. Предпочтительно применяют полиамин, не принимающий газовую форму при реакционной температуре, так что поликонденсацию можно про5 водить при атмосферном давлении.
Примерами подходящих полпаминов являются тетраметилендиамин, гексаметилендпаMèн, 1,2-биc- (аминометил) -циклобутан, 1,4циклогексанбисметиламин, диэтплентриамин
1О и 1,2,4,4-тетраминопептан. Применяемые количества полиамина можно варьировать. Предпочтительно применяют О,1 — 0,5 мол. % полиамина в отношении к 7-амино-4-тиоэнантовой кислоты. Большие количества почти не
15 повышают вязкости. Полиамины участвуют в поликонденсации посредством реакции с группами карбоновой кислоты на концах цепных молекул, ооразуя таким образом мостиковые связи.
2О П р и мер 1. В стеклянном реакционном сосуде, снабженном подводящим и отводящим газ трубопроводом, нагревают 25 г (0,15 в о.и)
7-амино-4-тиоэнантовой кислоты (т. пл.
172 С), в атмосфере азота при 1 ат.я, в про25 должение 1 час до температуры 180"C. При этом отводят с азотом образующиеся летучис продукты. Реакционный продукт представляет собой жидкий при 180 С форконденсат.
Затем температуру повышают до 220 С и
ЗО продолжают нагревание при этой температ;235660
0,78
1,00
1,38
1,84
Предмет изобретения
Составитель Л. Платонова
Редактор Л, Новожилова Техрсд А. А. Камышникова
Корректоры. A. Николаева и В. Петрова
Заказ 775711 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 ре в течение 2 час. После этого прекращают подвод азота и продолжают нагревание в течение 3 час при пониженном давлении (0,5 ля рт. cT.), причем температуру поддерживают в интервале 220 †2 С. Таким образом получают белый полиамид с т. пл. 190 — 195 С п собственной вязкостью (пзмерено в м-крезоле прп температуре 25 С) 0,50.
Пример 2. Повторяют описанное в примере 1 получение форконденсата, с той разницей, что теперь нагревают в течение 2 час до температуры 180 С. После охлаждения до
20 — 25 С получают форконденсат в виде хрупкого продукта, .который может быть размолот в порошок. Температура плавления форконденсата составляет 175 †1 С и собственная вязкость 0,32.
С полученным форконденсатом проводят полимеризационные опыты, при которых форконденсат в форме порошка нагревают прп температуре 160 — 165 С под пониженным давлением (0,5 ил рт. ст.), после чего измеряют собственную вязкость полученного полиамида.
Получены следующие результаты, Собственная вязкость: по истечении 24 час ,по истечении 32 час по истечении 64 час по истечении 72 час
Температура плавления полиамида 190—
195 С.
Пример 3. Описанное в примере 1 получение полиамида повторяют в том смысле, что теперь в 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,5 моя. % (0,075 г) ортофосфорной кислоты.
Собственная вязкость полученного полиампда составляет в данном случае 0,78.
Пример 4. Полиамид получают аналогично примеру 1, но в данном случае в 7-амино5 4-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,2 мол. % (0,085 г) трибутплфосфата. Собственная вязкость полученного полпамида составляет 0,84.
Пример 5. Описанное в примере 1 получение полиамида повторяют с той разницей, 10 что теперь в 7-амино-1-тиоэнантовую кислоту добавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметилендпамина. Далее нагревают при пониженном давлении до температуры 230 — 232 С, Сооственная вязкость полученного полиами15 да составляет теперь 1,32.
Пример 6. Описанное в примере 5 получение полиамида повторяют, но в данном случае в 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту добавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметиленди20 амина и 0,05 мол. % (0,0075 г) ортофосфорной кис IOTA.
Собственная вязкость полученного полиамида составляет в данном случае 1,76.
Полученные предлатаемым способом поли25 амиды имеют т. пл, 190 — 200 С. Из этих полиампдов в прядильном процессе могут быть изготовлены волокна, которые растягивают и пз которых может быть изготовлена пряжа для текстильного производства.
Способ получения полиамидов гомополикон35 денсацией аминокарбоновой кислоты,при нагревании, отличающийся тем, что в качестве аминокарбоновой кислоты используют 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту.
