Способ получения высокодисперсного алюмината магния


 


Владельцы патента RU 2457181:

Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН (ИХТТМ СО РАН) (RU)

Изобретение относится к области химии. Гидроксид алюминия и гидроксид магния в весовом соотношении 2,69:1 смешивают и подвергают механической активации в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах в течение 5-15 минут при отношении массы навески к массе шаровой нагрузки 1:10-1:30 и ускорении при активации 20-40 g. Продукты активации обрабатывают водой при температурах 20-95°С и времени 0,25-2 часа, фильтруют, высушивают и подвергают термической обработке при температуре не ниже 800°С в течение 2-4 часов. Изобретение позволяет получить порошкообразный алюминат магния с удельной поверхностью от 80 до 260 м2/г. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к производству неорганических соединений магния и алюминия и может быть использовано для изготовления материалов, использующихся в абразивной технике, для модифицирования пластических масс, в качестве носителя катализаторов. Заявляемый способ позволяет получить порошкообразный алюминат магния (MgAl2O4) с удельной поверхностью от 80 до 260 м2/г, пригодный для использования в качестве полирующего материала, добавки для модифицирования пластических масс, носителя катализаторов и др.

Известен способ получения алюмината магния, основанный на смешении оксида магния и оксида алюминия с последующим прокаливанием смеси при температурах выше 1200°С [1. Bakker W.T. & J.G.Lindsay, 1967. Reactive magnesia spinel, preparation and properties. // Am. Ceram. Soc. Bull. Volume 46, Issue 7, 1967, Pages 649-652]. Недостатком указанного способа является высокая температура синтеза, требующая специального оборудования. Кроме того, для полноты синтеза необходимо промежуточное измельчение продуктов.

Известен метод синтеза алюмината магния [2. Пат. №0990621 А2 (ЕР). МКИ C01F 7/16. Spinel powder and spinel slurry. Yamamoto Toshio, Suda Akihiko, Sugiura Masahiro. Опубл. 05.04.2000], основанный на обработке смеси водных растворов солей алюминия и магния водным раствором аммиака, отделении осадка, его высушивании на воздухе при 150°С в течение 10 часов, прокаливании высушенного осадка при 400°С в течение 5 часов и заключительном прокаливании при 850°С в течение 5 часов. Полученный алюминат магния после его дополнительного диспергирования в воде имел средний размер частиц 10-12 мкм (по лазерному светорассеянию) и удельную поверхность в интервале 80-126 м2/г. Недостатком данного метода является многостадийность процесса, необходимость утилизации водных растворов солей аммония, образующихся при водной обработке.

Известен метод синтеза алюмината магния путем соосаждения твердых продуктов при добавлении водного раствора бикарбоната аммония к смеси водных растворов нитратов магния и алюминия [3. Anna Wajler, Henryk Tomaszewski, Ewa Drożdż-Cieśla, Helena Weglarz and Zbigniew Kaszkur. Study of magnesium aluminate spinel formation from carbonate precursors. // Journal of the European Ceramic Society. Volume 28, Issue 13, 2008, Pages 2495-2500]. Образующаяся после соосаждения смесь аммониевого даусонита NH4Al(OH)2CO3·H2O и магний-алюминиевого гидроталькита Mg6Al2(CO3)(OH)16·4H2O подвергается термической обработке в интервале температур с образованием алюмината магния. Недостатком данного метода является наличие значительного количества отходов нитрата аммония при соосаждении и аммиака при термолизе смеси, требующего своей утилизации, а также сложность реализации процесса.

Аналогичный метод получения алюмината магния изложен в работе [4. Ji-Guang Li, Takayasu Ikegami, Jong-Heun Lee, Toshiyuki Mori and Yoshiyuki Yajima. A wet-chemical process yielding reactive magnesium aluminate spinel (MgAl2O4) powder. // Ceramics International. Volume 27, Issue 4, 2001, Pages 481-489].

Известен метод синтеза алюмината магния [5. Xinghua Su, Xuelian Du, Suqiang Li and Jiangong Li. Synthesis of MgAl2O4 spinel nanoparticles using a mixture of bayerite and magnesium sulfate. // Journal of Nanoparticle Research. Volume 12, Number 5, 1813-1819, DOI: 10.1007/s 11051-009-9739-2], основанный на прокаливании смеси байерита и сульфата магния при 800°С и с последующей отмывкой водой. Удельная поверхность продукта 110 м2/г. Недостаток - неэкологичность процесса синтеза - необходимость улавливания продуктов термолиза (соединения серы).

Известен золь-гель метод синтеза высокодисперсного алюмината магния, основанный на ультразвуковой обработке прекурсоров, содержащих смесь алкоксидов или нитратов/ацетатов магния и алюминия и ПАВ [6. Troia A, Pavese M, Geobaldo F.Sonochemical preparation of high surface area MgAl2O4 spinel. // Ultrason Sonochem. Volume 16(1), 2009, Pages 136-40.]. Твердые фазы, образующиеся после ультразвуковой обработки, подвергаются нагреву в интервале температур от 500°С до 800°С. Удельная поверхность алюмината магния варьируется от 267 до 138 м2/г. Метод сложен в реализации, связан с образованием значительного количества жидких отходов, содержащих спирты или неорганические соли, которые необходимо утилизировать.

Известен метод синтеза алюмината магния после механической активации смеси оксида алюминия и карбоната магния в течение 5 часов с последующим прокаливанием активированной смеси при 1200°С в течение 1 часа [7. F.Tavangarian and R.Emad. Synthesis and characterization of pure nanocrystalline magnesium aluminate spinel powder. // Journal of Alloys and Compounds. Volume 489, Issue 2, 2010, Pages 600-604.]. Недостаток метода синтеза - длительность процесса активации и достаточно высокие температуры синтеза.

Известны методы синтеза алюмината магния, основанные на совместной механической активации смеси гидроксида алюминия и гидроксида магния с последующей термической обработкой продуктов активации [8-11]. Так, в [8. Wantae Kim and Fumio Saito. Effect of grinding on synthesis of MgAl2O4 spinel from a powder mixture of Mg(OH)2 and Аl(ОН)3. // Powder Technology. Volume 113, Issues 1-2, 2000, Pages 109-113.] смесь гидроксида алюминия и гидроксида магния после механической активации в планетарной мельнице в течение 15 минут подвергалась термической обработке при 900°С, давая монофазный алюминат магния.

В [9. Л.Г.Каракчиев, Е.Г.Аввакумов, О.Б.Винокурова, А.А.Гусев. Шпинелеобразование при термической обработке механически активированных смесей брусита и гидраргиллита. // Журнал неорганической химии, т.50, №10, 2005, с.1612-1616.], показано, что механическая активация смеси гидраргиллита и брусита в планетарном активаторе ЭИ-2х150 с последующей термической обработкой продуктов активации на воздухе приводит к образованию при 750°С высокодисперсной шпинели.

Аналогичный метод для синтеза MgAl2O4 использован в [10. Serk-Won Jang, Kun-Chul Shin and Sung-Man Lee. Low temperature synthesis of MgO·Al2O3 spinel powders using a mechanochemical process. // Journal of Ceramic Processing Research. Vol.2, No.4, 2001, Pages 189-192.].

Наиболее близким к заявленному по технической сущности и достигаемому эффекту является метод, описанный в [11. Е.Yalamaç, S.Akkurt, M.Çiftçioğlu. Low Temperature Synthesis of Spinel Powders by Mechanical Grinding. // Key Engineering Materials, Volumes 264-268, 2004, Pages 53-56.]. В нем для получения алюмината магния использован метод механической активации смеси гидроксида алюминия и гидроксида магния в планетарном активаторе Fritsch Pulviresette-6 с последующей термической обработкой на воздухе. Образующийся при таким методе синтеза алюминат магния имеет удельную поверхность не более 70-80 м2/г, что ограничивает возможность его применения в катализе, в качестве полирующего материала и др.

Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в получении алюмината магния с удельной поверхностью более 80 м2/г, что существенно расширяет область применения получаемого продукта.

Поставленная задача решается благодаря тому, что в заявляемом способе получения высокодисперсного алюмината гидроксид алюминия и гидроксид магния смешивают в весовом соотношении 2,69:1, соответствующем образованию алюмината магния, подвергают механической активации в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах, с последующей гидрохимической обработкой продуктов активации водой при температурах 20-95°С и времени 0,25-2 часа, продукты гидрохимической обработки фильтруют, высушивают и подвергают термической обработке в условиях образования алюмината магния.

Предпочтительно, механическую активацию в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах проводят в течение 5-15 минут при отношении массы навески к массе шаровой нагрузки 1:10-1:30 и ускорении при активации 20-40 g.

Предпочтительно, продукты гидрохимической обработки подвергают термической обработке при температуре не ниже 800°С в течение 2-4 часов.

Существенными отличительными признаками заявляемого технического решения являются:

- смешивают гидроксид алюминия и гидроксид магния в весовом соотношении 2,69:1, соответствующем образованию алюмината магния;

- полученную смесь подвергают механической активации в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах;

- полученный продукт активации подвергают гидрохимической обработке водой при температурах 20-95°С и времени 0,25-2 часа;

- продукты гидрохимической обработки фильтруют, высушивают и подвергают термической обработке в условиях образования алюмината магния.

Техническим результатом заявляемого способа является получение высокодисперсного алюмината магния с высокой удельной поверхностью при более низкой температуре синтеза.

Как было нами впервые экспериментально выяснено, водная обработка продуктов механической активации смеси гидроксида магния и гидроксида алюминия в определенных условиях, которые определяются условиями механической активации и последующей гидрохимической обработки, приводит к образованию в смеси слоистого двойного гидроксида магния и алюминия с валовой химической формулой [MgXAl(1-x)(OH)2](OH)(1-x). В этом соединении катионы магния и алюминия «перемешаны» на молекулярном уровне. Последующее термическое разложение продуктов гидрохимической обработки, содержащих в своем составе слоистый двойной гидроксид и соединения алюминия (байерит и псевдобемит), позволяет получать алюминат магния при более низкой температуре синтеза по сравнению с термическим разложением механически активированной смеси, что обеспечивает более высокую удельную поверхность вещества.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие заявку.

Для получения MgAl2O4 готовили шихту из смеси гидроксида алюминия (72,9%) и гидроксида магния (27,1%) (весовое отношение 2,69:1). Шихта в количестве 10 г загружалась в стальные барабаны и подвергалась механической активации в планетарном активаторе АГО-2 (ускорение 40 g) в течение 10 минут. После активации образцы подвергались гидрохимической обработке при ж:т=7,5 в воде, при комнатной температуре (20°С) в течение 2 часов. После обработки образцы отфильтровывались, высушивались и прокаливались в электропечи при 800°С в течение 3 часов. Результаты рентгенофазового анализа полученного продукта свидетельствуют о получении алюмината магния с чистотой выше 98% и с удельной поверхностью 163 м2/г.

В таблице 1 приведены примеры получения MgAl2O4 при различных режимах гидрохимической обработки.

Таблица 1. Влияние параметров активации и последующей гидрохимической обработки на синтез высокодисперсного алюмината магния

№ примера Параметры активации, Параметры гидрохимической обработки Параметры термической обработки S, м2 Увеличение удельной поверхности Sг.обр./Sбез.обр.
Ускорение g Время активации, мин Температура, °С t, ч Температура, °С t, ч
Активатор АГО-2
Без гидрохимической обработки
1 40 10 800 3 80 1
2 40 10 20 2 800 3 163 2,0
3 40 10 20 8 800 3 151 1,9
4 40 10 50 2 800 3 178 2,2
5 40 10 50 8 800 3 199 2,5
6 40 10 75 2 800 3 174 2,2
7 40 10 75 4 800 3 144 1,8
8 40 10 75 8 800 3 179 2,2
9 40 10 95 0,25 800 3 140 1,75
10 40 10 95 1 800 3 147 1,8
11 40 10 95 2 800 3 251 3,1
12 40 10 95 8 800 3 257 3,2
Активатор АГО-3
13 40 10 Без гидрохимической обработки 800 3 84 1
14 40 5 95 2 800 117 117 1,5
15 40 10 95 2 800 107 107 1,3
16 40 15 95 2 800 99 99 1,2

Как видно из приведенных данных, без гидрохимической обработки удельная поверхность алюмината магния находится на уровне 80 м2/г. Дополнительная гидрохимическая обработка механически активированной смеси приводит к существенному увеличению удельной поверхности. Величина возрастания удельной поверхности зависит от условий гидрохимической обработки и варьируется в условиях эксперимента от 20% до трехкратного увеличения удельной поверхности.

1. Способ получения высокодисперсного алюмината магния, отличающийся тем, что гидроксид алюминия и гидроксид магния в весовом соотношении 2,69:1, соответствующем образованию алюмината магния, смешивают и подвергают механической активации в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах с последующей гидрохимической обработкой продуктов активации водой при температуре 20-95°С и времени 0,25-2 ч, продукты гидрохимической обработки фильтруют, высушивают и подвергают термической обработке в условиях образования алюмината магния.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что механическую активацию в высоконапряженных планетарно-центробежных мельницах проводят в течение 5-15 мин при отношении массы навески к массе шаровой нагрузки 1:10-1:30 и ускорении при активации 20-40 g.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что продукты гидрохимической обработки подвергают термической обработке при температуре не ниже 800°С в течение 2-4 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения неорганических веществ, в частности к способу совместного получения алюминатов кальция и фосфора. .
Изобретение относится к области химии и может быть использовано при получении алюмината кальция, который используют при получении катализаторов низкотемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром.
Изобретение относится к областям фармацевтической промышленности и цветной металлургии. .

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано в производстве глинозема для получения крупнокристаллического трехкальциевого гидроалюмината из промышленных алюминатных растворов, содержащих соли NaCl, Na2CO3 и Na2 SO4.
Изобретение относится к гидратированному гидроксоалюминату магния и способу его получения. .
Изобретение относится к области получения неорганических соединений на основе алюминия, которые могут быть широко использованы в различных областях техники в качестве катализаторов, пигментов, огнеупорных материалов и т.д.

Изобретение относится к области неорганической химии и предназначено для модификации пигментов, преимущественно двуокиси титана, а также свинцового крона, железоокисных пигментов, может быть использовано при производстве лакокрасочных материалов, пластмасс и других веществ, потребляющих пигменты.

Изобретение относится к области неорганической химии и может быть использовано при обработке пигментов, главным образом двуокиси титана, а также литопона, свинцового крона, железоокисных пигментов.

Изобретение относится к области цветной металлургии и может быть использовано в производстве алюмината магния, пригодного к применению в технологии керамических изделий.

Изобретение относится к области химии

Изобретение относится к химической, нефтехимической, газовой отраслям. Газоплотную керамику со структурой майенита предложено использовать в качестве молекулярного фильтра для селективного извлечения гелия из гелийсодержащих газовых смесей. Технический результат: селективное и непрерывное извлечение гелия из содержащих его газовых смесей при комнатной температуре. 2 ил., 2 табл.
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Композиция из водонерастворимого магнийсодержащего соединения и гидроксида алюминия содержит ультрадисперсные химические соединения Mg6Al2(OH)16(NO3)2·4H2O или Mg6Al2(OH)16Cl2·4H2O при следующем соотношении компонентов, мас.%: ультрадисперсные химические соединения Mg6Al2(OH)16(NO3)2·4H2O или Mg6Al2(OH)16Cl2·4H2O 10,00-99,99, ультрадисперсный гидроксид алюминия 0,01-90,00. Композиция пригодна для производства керамики и для использования в качестве модифицирующей добавки в резиновые смеси. Изобретение позволяет повысить износостойкость резиновых изделий. 5 пр.

Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано для синтеза активных добавок и для глубокой очистки алюминатных растворов глиноземного производства от органических примесей и кремнезема. Способ получения гидрокарбоалюминатов щелочноземельных металлов включает температурную обработку природного магнийсодержащего сырья, выбранного из брусита, магнезита и доломита, при 500-700°С 120-240 мин для активирования его магнезиальной части. Затем осуществляют его взаимодействие при активном перемешивании со щелочным алюминатным раствором в течение 5-60 минут при температуре 80±5°С. Технический результат - повышение степени и скорости формирования гидрокарбоалюминатов щелочноземельных металлов за счёт образования активного метастабильного комплекса Mg-O, повышение энергоэффективности процесса. 3 ил., 3 пр., 4 табл.

Изобретение относится к производству глинозема, в частности к обескремниванию алюминатных растворов в производстве глинозема из высококремнистого алюминиевого сырья. Способ обескремнивания алюминатных растворов заключается в получении алюмо-кальциевого компонента, двухстадийном обескремнивании алюминатно-щелочных растворов с использованием в качестве интенсифицирующей добавки полученного алюмо-кальциевого компонента, сгущении и фильтрации продуктов обескремнивания, осветлении обескремненного раствора, согласно изобретению получение указанного алюмо-кальциевого компонента проводят обработкой карбоната кальция природного и/или искусственного происхождения алюминатно-щелочным раствором при молярном отношении CaO:Al2O3=1,0÷2,0. Изобретение позволяет снизить расход энергоресурсов, утилизировать производственные отходы карбоната кальция, снизить потребление природных ресурсов и выбросов диоксида углерода в атмосферу, получить глинозем высшего качества марки Г-00, а также повысить технико-экономических показатели производства глинозема из высококремнистого сырья. 1 ил., 9 пр.

Изобретение относится к производству глинозема, в частности к обескремниванию алюминатных растворов в производстве глинозема из высококремнистого алюминиевого сырья. Способ глубокого обескремнивания алюминатных растворов заключается в обработке извести алюминатно-щелочным раствором с получением алюмокальциевого компонента, двухстадийном обескремнивании алюминатно-щелочных растворов с использованием в качестве интенсифицирующей добавки полученного алюмокальциевого компонента, сгущении и фильтрации продуктов обескремнивания, осветлении обескремненного раствора, согласно изобретению шлам от второй стадии обескремнивания вводят в осветленный алюминатный раствор после первой стадии обескремнивания, проводят экспозицию полученной пульпы в течение 30 минут и затем в пульпу вводят алюмокальциевый компонент двумя последовательными порциями с интервалом 30 минут в количестве, составляющем 50% от общей потребности вводимого реагента. Изобретение позволяет снизить расход алюмокальциевого компонента до 1,7÷2,6 г/л по СаОакт в его составе для достижения практически полного разделения ионов Al(III) и Si(IV) в среде сильных электролитов, получить глинозем высших марок Г-00 и Г-000, а также повысить технико-экономические показатели производства глинозема из высококремнистого сырья. 2 ил., 12 пр.

Изобретение относится к технологии производства керамических пигментов и может быть использовано в составе надглазурных и подглазурных красок для строительных керамических и фарфоровых изделий. Способ получения керамического пигмента на основе алюмомагнезиальной шпинели осуществляют путем тщательного перемешивания шихты, содержащей, мас. %: оксид алюминия Al2O3 (39,0-70,0), порошкообразный алюминий Al (7,0-11,0), оксид магния MgO (14,0-30,0), азотнокислый магний (0-30,7), краситель (0-25,0), бор В (0,5-4,0), термосинтеза в режиме самоподдерживающегося послойного локально инициированного горения. В качестве красителя используют оксиды переходных металлов или их термически разлагаемые соли - нитраты, карбонаты, сульфаты, ацетаты, оксалаты. Технический результат изобретения - снижение энергозатрат, так как использование добавок бора и проведение синтеза в послойном режиме горения позволяют получить пористый легко измельчаемый продукт. Способ обеспечивает получение керамических пигментов более высокого качества и широкой цветовой палитры за счет увеличения полноты реагирования компонентов. 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 2 пр.
Изобретение относится к области технологии оптической оксидной керамики на основе алюмомагниевой шпинели MgAl2O4 для использования в оптическом приборостроении. Прозрачная керамика на основе алюмомагниевой шпинели находит широкое применение в технике благодаря ее высокой прочности, износо- и химической стойкости, а также пропусканию в широком спектре электромагнитного излучения от ближнего УФ до среднего ИК-диапазона. Технический результат заключается в упрощении технологии получения нанодисперсного порошка шпинели, повышении производительности и снижении себестоимости конечного продукта - прозрачной керамики. Исходный порошок шпинели получают из растворов двойного изопропилата магния-алюминия путем реакции гидролиза двойного изопропилата магния-алюминия и азеотропной смеси изопропиловый спирт-вода при температуре не выше 100°C при соотношении двойной изопропилат магния-алюминия : вода 1:8. Полученный порошок шпинели в виде гидроксида магния-алюминия подвергают прокаливанию при 1100-1200°C, последующему горячему прессованию при 1400-1500°C и газостатическому прессованию при 1700-1900°C. 1 табл.
Наверх