Способ получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана

Изобретение относится к способу получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана, который может быть использован для модификации полиэфирных волокон, а также при производстве поликарбонатов. Способ заключается во взаимодействии 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана с 2-оксо-1,3-диоксоланом в инертной среде в присутствии катализатора при температуре 150±5°C до прекращения выделения углекислого газа. При этом в качестве катализатора используют тетраметиламмонийную соль монометилового эфира угольной кислоты формулы [N(CH3)4][CO3CH3], а выделение целевого продукта ведут путем промывки водой. Изобретение позволяет простым и экологически безопасным способом получить целевой продукт с высоким выходом. 3 пр., 1 табл.

 

Изобретение относится к области химии и может быть использовано для модификации полиэфирных волокон, а также при производстве поликарбонатов.

Известен способ получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана путем взаимодействия 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана с оксидом этилена в присутствии водного раствора гидроксида натрия при температуре 20-25°C в течение 10 часов с последующим выделением целевого продукта путем фильтрования, выход целевого продукта составляет 94%, т.пл. 111-112°C, гидроксильное число 10,7%, см. RU Авторское свидетельство №408940, МПК C07C 41/02, C07C 43/20, 1974.

Недостатком известного способа является использование взрыво-, пожароопасного оксида этилена, требующего больших мер предосторожности, а также образование в процессе реакции высших оксиэтилированных производных, которые можно удалить только многократной перекристаллизацией.

Известен способ получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана путем взаимодействия 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана с 2-оксо-1,3-диоксоланом в присутствии катализатора гидрида лития в среде азота при температуре 165°C до прекращения выделения углекислого газа с последующим выделением целевого продукта путем фильтрования, т.пл. целевого продукта составляет 105-113°C, см. US Патент №2987555, НПК C1, 260-613, 1961.

Недостатком известного способа является необходимость нейтрализации образующихся в ходе реакции алкоголятов лития и последующего отделения целевого продукта от продуктов нейтрализации.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана путем взаимодействия 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана с 2-оксо-1,3-диоксоланом в присутствии катализатора иодида калия в количестве 0,9% в расчете на 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропан в среде азота при температуре 150°C в течение 4 часов, выделение целевого продукта ведут путем перекристаллизации из смеси толуола и этанола и последующей перекристаллизации из хлороформа, т.пл. целевого продукта составляет 110-111°C, см. US Патент №4261922, М ПК3 C07C 41/16, 1981.

Недостатком данного способа является сложность процесса за счет трудоемкости выделения целевого продукта, необходимость регенерации растворителей, что влечет за собой осложнение аппаратурного оформления технологического процесса, а также наносит вред окружающей среде.

Задачей изобретения является упрощение процесса получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана за счет использования гомогенного катализатора, уменьшения количества операций при выделении целевого продукта и обеспечения экологичности за счет исключения использования органических растворителей.

Техническая задача решается способом получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана путем взаимодействия 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана с 2-оксо-1,3-диоксоланом в присутствии катализатора в инертной среде при температуре 150±5°C, в котором в качестве катализатора используют тетраметиламмонийную соль монометилового эфира угольной кислоты формулы

[N(CH3)4][CO3CH3],

при этом нагревание ведут до прекращения выделения углекислого газа.

Решение технической задачи позволяет упростить процесс получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана за счет использования гомогенного катализатора, уменьшения количества операций при выделении целевого продукта и обеспечить экологичность за счет исключения использования органических растворителей.

Тетраметиламмонийная соль монометилового эфира угольной кислоты формулы [N(CH3)4][CO3CH3] ранее использовалась в качестве катализатора процессов: гидрирования непредельных соединений, алкилирования бензола, гидроформилирования, синтеза α-олефинов. В качестве катализатора в процессе получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана неизвестно.

Характеристика веществ, используемых в способе получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана:

4,4′-Диоксидифенил-2,2-пропан (бисфенол A), ГОСТ 12138-86, белый порошок без запаха, т.пл. 157°C, MM равна 228,29.

2-Оксо-1,3-диоксолан (этиленкарбонат), ГОСТ 13032-77, бесцветные кристаллы без запаха, т.пл. 39°C, ММ равна 88,06 плотность 1,32 г/см3.

Тетраметиламмонийная соль монометилового эфира угольной кислоты имеет MM, равно 137,21, плотность 1,19 г/см3, см. журнал Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie №621, 1995, c. 1735-1740, «Zur solvensfreien Darstellung von Tetramethylammoniumsalzen: Synthese und Charakterisierung von [N(CH3)4]2[C2O4], [N(CH3)4][CO3(CH3)], [N(CH3)4][NO2], [N(CH3)4][CO2H] und [N(CH3)4][O2C(CH2)2CO2(CH3)]», B.Albert und M.Jansen.

В качестве инертной среды используют, например, аргон, ГОСТ 10157-79, газ без цвета и запаха.

Пример по прототипу. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 228,3 г 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана (1 моль), 179,8 г 2-оксо-1,3-диоксолана (2 моль), 2 г иодида калия (0,9% в расчете на 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропан). Процесс ведут в среде азота при температуре 150°C в течение 4 часов. Целевой продукт выделяют путем перекристаллизации из смеси толуола и этанола и последующей перекристаллизации из хлороформа.

Выход продукта составляет 60%, т.пл. 110-111°C, гидроксильное число 10,7%.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 200 г 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана (1 моль), 169,7 г 2-оксо-1,3-диоксолана (2,2 моль), 1,2 г тетраметиламмонийной соли монометилового эфира угольной кислоты (0,6% в расчете на 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропан). Процесс ведут в среде аргона при температуре 150°C до прекращения выделения углекислого газа, определяемого баритовой водой, что составляет 8 ч. Целевой продукт получают путем промывки водой.

Выход продукта составляет 99%, т.пл. 110°C, гидроксильное число 10,7%.

Данные по вышеуказанным примерам приведены в таблице.

Таблица
Характеристики процесса по прототипу по заявляемому объекту
Температура, °C 150 150±5
Количество катализатора в расчете на 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропан 2 г (0,9%) 1,2 г (0,6%)
Выделение целевого продукта осуществляют путем перекристаллизации из смеси толуола и этанола с последующей перекристаллизацией из хлороформа путем промывки водой
Длительность процесса, ч 4 8
Выход продукта, % 60 99

Пример 2 аналогичен примеру 1, способ осуществляют при температуре 155°C до прекращения выделения углекислого газа, что составляет 7 ч 30 мин. Выход продукта составляет 99%.

Пример 3 аналогичен примеру 1, способ осуществляют при температуре 145°C до прекращения выделения углекислого газа, что составляет 8 ч 30 мин. Выход продукта составляет 99%.

Как видно из примера конкретного выполнения, выход целевого продукта составляет 99%.

Решение технической задачи позволяет упростить процесс получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4′-диоксидифенил-2,2-пропана за счет использования гомогенного катализатора, уменьшения количества операций при выделении целевого продукта и обеспечить экологичность за счет исключения использования органических растворителей.

Способ получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана путем взаимодействия 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана с 2-оксо-1,3-диоксоланом в инертной среде в присутствии катализатора при температуре 150±5°С до прекращения выделения углекислого газа, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют тетраметиламмонийную соль монометилового эфира угольной кислоты формулы [N(СН3)4][CO3CH3], а выделение целевого продукта ведут путем промывки водой.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата, являющегося промежуточным продуктом при синтезе краун-эфиров, которые обладают комплексообразующими и сольватирующими свойствами и широко применяются в различных областях химии, техники, биологии и медицины.
Изобретение относится к области синтеза бис-[ -(2-оксифеноксиэтил)]оксида, который может быть использован в качестве полупродукта для синтеза фармацевтических препаратов.

Изобретение относится к новым этоксикомбретастатинам формулы (I), обладающим противораковой активностью, к фармацевтической композиции, содержащей предлагаемые соединения, а также к способам получения некоторых из предлагаемых соединений.
Изобретение относится к способу получения изоборниловых эфиров фенолов, которые широко используются в качестве пластификаторов эпоксидной смолы, антиоксидантов, а также для получения водостойкого клея.

Изобретение относится к новым производным комбретастатина формулы (I), обладающим свойствами ингибитора ангиогенеза, которые могут быть использованы в качестве противораковых и/или антиангиогенных средств.

Изобретение относится к новым полипренилированным 1,4-бензохинонам формулы 1 или формулы 3 или полипренилированнам 1,4-гидрохинонам формулы 2 или формулы 4, или к их фармацевтически приемлемым солям, обладающим противораковой активностью .

Изобретение относится к способу выделения алкил-глицериновых эфиров, обладающих высоким биологическим действием, из морских жиров. .

Изобретение относится к смесям душистых соединений, выбранных из смеси соединений (5a-d), (6a-d), (6a'-6d'), (7a-d) и (7a'-7d'), к способу получения данных смесей, к душистой, парфюмерной и косметической композициям, а также продукту бытовой химии на их основе и к применению данных смесей или душистой композиции на их основе в качестве душистого агента, агента, маскирующего или нейтрализующего запах.

Изобретение относится к способу получения простых полифторалкиловых эфиров формулы H(CF2)n CH2OR (n=2, 4, 6; R=н-Pr, н-Bu, изо-Bu, н-С5Н11, изо-С 5Н11, н-С6Н 13, С6Н11(циклогексил), RF (где RF=H(CF 2)nCH2, n=2, 4, 6, 8), Ph, ArCH2 (где Ar=Ph, п-Cl-Ph, п-СН3О-Ph, м-NO2-Ph)) реакцией соответствующих спиртов или фенола с полифторалкилхлорсульфитами в присутствии растворителя при смешении реагентов при температуре -10 - -5°С.

Изобретение относится к новому способу получения 4-метоксиметил-2,3,5,6-тетрафторбензолметанола, использующегося для получения соединений, обладающих инсектицидным действием, который включает i) взаимодействие 2,3,5,6-тетрафтор-1,4-бензолдиметанола с неорганическим основанием в воде, и затем ii) добавление диметилсульфата и несмешивающегося с водой органического растворителя, выбранного из группы, состоящей из углеводородов и простых эфиров, к реакционной смеси; или который включает i) взаимодействие 2,3,5,6-тетрафтор-1,4-бензолдиметанола с неорганическим основанием в воде и несмешивающимся с водой органическом растворителе, выбранном из группы, состоящей из углеводородов и простых эфиров и затем ii) добавление диметилсульфата к реакционной смеси.

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретнее к способам получения стабилизаторов для каучуков, термоэластопластов и резин. .

Изобретение относится к химической технологии, в частности к технологии получения модификатора катализатора для полимеризации диеновых углеводородов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Изобретение относится к способу получения бензилбензольных ингибиторов SGLT2, оказывающих ингибирующее действие на натрий-зависимый переносчик глюкозы соединения формулы Ia, включающему (a) получение первой реакционной смеси, содержащей соединение формулы IIa: алкил-магниевый комплекс, выбранный из группы, состоящей из С1-С4 алкилмагния хлорида, С1-С4 алкилмагния бромида, ди(С1-С4 алкил)магния, С3-С7 циклоалкилмагния хлорида, С3-С7 циклоалкилмагния бромида и ди(С3-С7 циклоалкил)магния, и первый органический растворитель, где соотношение алкил-магниевого комплекса и соединения формулы IIa выбрано из 0,9, 0,91, 0,92, 0,93, 0,94, 0,95, 0,96 и 0,97 (моль/моль), где первая реакционная смесь находится при температуре -50°С или ниже, с образованием промежуточного соединения; и (b) получение второй реакционной смеси, содержащей промежуточное соединение, второй органический растворитель и соединение формулы IIIa: с образованием соединения формулы Ia, где R4 представляет собой ОН и каждый Ra представляет собой Rb; (c) получение третьей реакционной смеси, содержащей C1-С3 алкилгидрокси, сильную кислоту и соединение формулы Ia, где R4 представляет собой ОН, и каждый Ra представляет собой Rb, с образованием соединения формулы Ia, где R4 представляет собой C1-С3 алкокси, и каждый Ra независимо выбран из группы, состоящей из Н и Rb; и (d) получение четвертой реакционной смеси, содержащей восстановитель и соединение формулы Ia, где R4 представляет собой C1-С3 алкокси, и где реакционная смесь содержит менее 0,1 эквивалентов магния по отношению к количеству соединения формулы Ia, с образованием соединения формулы Ia, где R4 представляет собой Н, где X представляет собой иод, R1 представляет собой хлор, R2 представляет собой Н, R3 представляет собой (С3-С6 циклоалкокси)С1-С3 алкокси, R4 выбран из группы, состоящей из Н, ОН и C1-С3 алкокси, каждый Ra независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-С3 алкила и Rb, Rb представляет собой защитную группу, где алкил, алкокси и циклоалкил группы или их части могут необязательно быть полностью или частично фторированными, и один или больше атомов водорода могут быть необязательно заменены на атомы дейтерия, а также описаны синтетические интермедиаты, которые могут применяться для получения таких соединений. Технический результат заключается в увеличении выхода целевого продукта и снижении количества побочных продуктов. 2 н. и 36 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 ил., 25 пр.

Изобретение относится к способу получения бис-2-гидроксиэтилового эфира 4,4'-диоксидифенил-2,2-пропана, который может быть использован для модификации полиэфирных волокон, а также при производстве поликарбонатов

Наверх