Способ получения растворимых полиимидо^^^

 

250453

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Респуелик

Зависимое от авт. свидетельсгва №

Заявлено 24.Х1, 967 (го 1198891/23-5) с присоедппсппс.,I заявки №

11риоритет

Опубликовано 12.VIII.1969. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 26,1.1970

Кл. 39с, 10

МПК С 08g

УДК 678.675(088.8) Комитет по лелем изойретемий и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения 8. В. Коршак, Г. М. Цейтлин. В, И. Азаров, М. С. Акутин, И. О. Елин и Е. Г. Любяшкина

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

" ° ТЕ1ГП10 :,И1 ;ЕД;дтпл l u

II Ü:И0тЕ1,х

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЬ1Х ПОЛИИМИДО

NHE

Н2Х осн, сна

Изобретение относится и области производства высокотермостойких полимеров.

Извсстен способ получения расгворимых полиимидсв путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов, содержащих в молекуле объемные группировки, например диаминодифенилфталид.

Для расширения ассортимента термостойких полимеров, предлагают способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбсновых кислот и бис-(о-аминометоксифенолов) формулы где R — 0,$, ЯОг, СО, алкил, алкиларил, фталид, флоурен, фталимид.

Полученные по предлагаемому способу полимеры растворяются в широком круге органических растворителей. Реакция протекает в одну или две стадии.

При двухстадийном способе на первой стадии получают полиамидскислоту в среде ди. метилформамида, диметилацетамида, тетрагидрофурана и ацетона при 15 — 30 С. Из ра, твора полиамидометоксикислоты получают пленки путем полива на стекло и последующей сушки под вакуумом. Термообработка последней при 1ОС вЂ” 300 С под вакуумом сопровождается дегидратацией с замыканием имид5 ного цикла. В случае необходимости полиамидокислста может быть выделена из раствора путем добавления хлороформа, серного эфира, бензсла.

При одностадийнсм способе реакцию прово10 дят в среде растворителей — тетраметилен. сульфона, бензилового спирта, нитробензола при 100 — 250 С. Раствор полиимида используloT для получения пленок, волокон, как связующее для производства стеклопластиков.

15 П р им е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают

0,5166 г 6ис- (4-амино-3-метоксифенил) - метана и приливают 10 мл диметилацетамида. Пускают ток азота. После полного растворения

20 бас-с-амннометоксифенилг в колбу вводят

0,436 г пиромеллитовогс днангидрида. После достижения максимальной вязкости раствора, что происходит через 4 — 5 час при темг ерагуре реакции 25 С, и поликонденсация считается

25 законченной.

Из раствора полимер выделяют осаждением в хлороформ, серный эфир. Выход полимера почти кол нчес гиен ный, приведенная вязкость

0,5%-ного раствора полиметоксиамидокисло30 ты в диметилформ амиде при 20 С 1,3 — 1,5 дл/г, 250453

Составитель Л, Платонова

Редактор Л. М. Новожилова Текред А. А. Камышникова Корректорьн Л. Корогод и А. Николаева

Заказ 3720/12 Тир а ж 480 Подписное

ЦН14ИПИ Комптета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для перевода пслиампдокислоты в полиимпд первую iермообрабатывают при 1оΠ— 2UU "c. под вакуу мом, приведенная вязкость О,о",оного раствора полиметоксиимида U,ì с/л/г.

Циклизованный полимер -растворим в

ДмФЛ, 1 iviAA, ДМСо, тетрамегиленсульфоне, нитрооензоле, бензиловом спирте и др.

Полимер начинает разлагаться в воздушной среде при температуре 40U-((i = 3грас//иии).

П р им ер 2. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и ооратным холодильником, загружают О,4923 г 2,2-оис-(4амино-3-метоксифенил) -пропана и добавляют 10 .нл тетраметиленсульфона. 11осле растворения бис-аминометоксифенила вводят

G,ы6 г пиромеллитового диангидрида. Ilри перемешивании в непрерывном токе азота реакционную массу наревают до 2ОО" (. Ilpii этои температуре реакцию ведут в течение ь—

iU час. I is окончании реакции раствор полимера охлаждают до 50 — /О"С, разоавляют диметилформамидом и отливают из него пленки или осаждают в хлороформ или воду. Выход полиметоксиимпда количественный, приведенная вязкость O,о%-ного раствора в диметилформ амиде 1,2 — i,6 д n/ã.

llолимер начинает разлагаться на воздухе при 420" С.

Пример 3. В устройство, описанное в примере 2, загружают О,/048 г 9,9-бис-(3-амино-4метоксифенил) -флоурена, заливают 15 мл бензилового спирз а. 11осле растворения бис-оаминометоксифенила вводят 0,616 г диангидрида дифенилоксидтетракарбоновой кислоты.

Реакционную массу нагревают постепенно до

160 — 180 С. При этой температуре реакцию проводят до достижения нужного молекулярного веса (приведенной вязкости). Выход полиимида количественный. Максимальная приведенная вязкость 0,5о ь-ного раствора полимера в диметилформамиде при 20 С 1,8—

2,2 дл/г.

Температура начала разложения данного полиимида на воздухе 460 С.

Пр им ер 4. В трехгорлую колбу на 30 мл

1р с механической мешалкой и обратным холодильником загружают раствор 0,5324 г бис(3-амино-4-метоксифенил) -сульфида в 10 мл нитробензола и 0,6443 г диангидрида бензофенон гетракарбоновой кислоты.

15 Реакционную смесь при перемешивании в зоке инертного аза нагревают до 180 C и выдерживают прп этой темперагуре в гечение

8 — 10 чис. Из раствора полимера могут быть получены пленки и волокна, а в случае необ2р ходимости полпимид выделяется из раствора осаждением в бензол и серный эфир. Выход полимера количественный, приведенная вязкость 0,5оо ного раствора в диметилформамиде 0,9 — 1,3 дл/г.

Все полиметоксиимиды растворимы в диметилформамиде, диметилацетам1!де, диметилсульфоксиде, тетраметиленсульфоне и в смеси их с ацетоном, тетрагидрофураном и др.

30 Предмет изобретения

Способ получения растворимых полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, отличающий35 сл тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве диамина применяют бис- (о-аминометоксифенолы) .