Патент ссср 250908

 

250908

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюа Советокиа

Социалистические

Республик

11 С() т ) >

g4(I

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ч1.1968 (М 1252299/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.VIII.1969, Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 28.1.1970

Кл. 12о, 26701

МПК С 07f

Комитет ос делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.491.4 419.5 222.07

Авторы изобретения Е. А. Чернышев, В. И. Савущкина, В. 3. Анисимова и Б. М. Табенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНОТИЕНИЛОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ. Г

Изобретение относится к области получения новых кремнийорганических мономеров, содержащих в органическом заместителе нитрильную,группу общей формулы где R — СНЗ, Cl, С2Н, СеН;; n = О, 1, 2.

Получаемые соединения могут быть использованы в качестве одного из компонентов синтеза силоксановых жидкостей с повышенными смазывающими свойствами, масло- и бензостойкостью.

Предлагаемый способ состоит в том, что смесь трихлорсилана или алкил (арил) гидрохлорсилана и хлорцианотиофена подвергают термической конденсации в газовой фазе при температуре 500 †6 С и .времени контакта

10 — 100 сек с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Смесь 60 г (0,42 моль)

2-хлор-5-цианотиофена и 85 г (0,63 моль) трихлорсилана пропускают в течение 2 час через полую трубку (диаметр 26 мм, длинна реакционной зоны 57 см), нагретую до 570,С, время контакта равно 30 сек. Конденсат, получаемый в реакторе, проходит через водяной холодильник и собирается в приемник, охлаждаемый льдом. Получают 123 г конденсата.

При разгонке конденсата выделяют 26 г исходного трихлорсилана, 13 г четыреххлористо5 го кремния, 2,9 г 2-цианотиофена, 30,4 г исходного 2-хлор-5-цианотиофена и 30,5 г 2-циано5-трихлорсилилтиофена с т. кип. 130 †1 С/

13 мм рт. ст.; пр 1,5583; d4 1,4704; МРо

53,21; выч. 52,58.

10 Найдено, ю/о: Cl 43 60

С5Н2С 13И $ $1.

Вычислено Cl 43,65о/о

Выход 2-циано-5-трихлорсилилтиофена составляет 61,0% (от теории) на вступивший в ракцию 2-хлор-5-цианотиофен.

Пример 2. Смесь 71 г (05 моль) 2-хлор5-цианотиофена и 73 г (0,63 моль) метилдихлорсилана пропускают в течение 2 час через реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 550 С. Образуется 130 г конденсата. При разгонке получают 45,8 г исходного метилдихлорсилана, 9,0 г метилтрихлорсилана, 0,8 г 2-хлор-5-цианотиофена, 8,5 г 2-циано-5метилдихлорсилилтиофена. Температура кипения 129 С 9; по 1,5509; d4 1,3226;

MRD 53,58; выч. 53,02.

Найдено Cl гидр. 31,99>/о.

С,Н.С!,Х$$т.

30 Вычислено С1 гидр. 3,91 %.

Выход 2-циано-5-метилдихлорсилилтиофена составляет 36 (от теории) на,вступивший в реакцию 2-хлор-5-цианотиофен.

Пример 3. Смесь 50 г (0,35 моль)

2-хлор-5-цианотиофена и 64,0 г (0,5 моль) этилдихлорсилана пропускают:в течение 3 час через .реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 570 С. Получают 96 г конденсата. При разгонке выделяют 31,6 г исходного этилдихлорсилана, 100 г этилтрихлорсилана, 2,6 г 2-цианотиофена, 21,0 г исходного 2-хлор-5-цианотиофена и 6,8 г 2-циано-5-этилдихлорсилилтиофена с т. кип. 133—

133,5 С/4 лм рт. ст.; пр 1,5468; d4 1,2889;

MRD 58,09; выч. 57,67.

Найдено Cl гидр. 30,18в/,.

СтНтС1аМЮь

Вычислено Cl гидр. 30,02 /о.

Выход 2-циано-5-этилдихлорсилилтиофена составляет 14,5i>/в (от теории) на вступивший в реакцию 2-хлор-5-цианотиофен.

Пример 4. Смесь 82 г (0,57 моль)

2-хлор-5-цианотиофена и 81 г (0,86 моль) ди250908

4 метилхлорсилана в течение 2,5 час пропускают в реактор, описанный в примере 1, нагретый до 570 С. Получают 144 г конденсата.

При разгонке выделяют 31,6 г нсходного диметилхлорсилана, 27,0 г диметилдихлорсилана, 7,8 г 2-цианотиофена, 30,9 г 2-хлор-5-цианотиофена и 15,1 г 2-циано-5-диметилхлорсилилтиофена с т. кип. 129 — 129,5 С/10 мм рт. ст.;

МКр 53,94; выч. 53,46.

10 Найдено Cl гидР. 17,45о/о.

С,Н.С1КЯЯ.

Вычислено Cl гидр. 17,57в/о.

Предмет изобретения

Способ получения цианотиенилорганохлорсиланов, отличающийся тем, что смесь трихлорсилана или алкил (арил) гидрохлорсилана

20 и хлорцианотиофена подвергают термической конденсации в газовой фазе при времени,контакта 10 — 100 сек и температуре 500 — 650 С с последующим, выделением, целевого продукта известными методами.

Составитель М. Коротеев

Редактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректор P. И. Крючкова

Заказ 3917714 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2