Способ получения 4-метилфурокумарина
ОП ИСАЙ И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетоких
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 20.Ч11.1968 (№ 1259369/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 19.111.1970
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистроо
СССР
Авторы изобретения
Б. 3. Усманов, E. С. Кондратенко и Н. К. Абубакиров
Институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛФУРОКУМАРИНА
Изобретение относится к области получения веществ, которые применяются в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения 4-метилфурокумарина, заключающийся в том, что б-ацетоксикумаран подвергают конденсации с ацетоуксусным эфиром в присутствии 75>/О-ной серной кислоты, с последующим дегидрированием полученного 4-метилдигидрофурокумарина в присутствии катализатора 5% палладия на угле и выделением целевого продукта известным способом.
С целью упрощения процесса предлагается способ получения 4-метилфуроку марина, заключающийоя в том, что 4-аллилрезорцин подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром в среде ледяной уксусной кислоты с одновременным насыщением реакционной смеси хлористым водородом при охлаждении до
0 С, полученный б-аллил-7-окси-4-метилкумарин в среде сухого этилацетата последовательно обрабатывают озоном при охлаждении до — 5 С, водородом в присутствии палладия на угле и концентрированной ортофосфорной кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример. 4-Метилпсорален получают по следующим стадиям.
1. 12,5 г 4-аллилрезорцина в 100 мл ледяной уксуснои кислоты смешивают с 10 г ацетоуксусного эфира и раствор насыщают сухим хлористым водородом при 0 С б час. Спустя
12 час реакционную смесь выливают в 150 мл холодной воды, осадок отфильтровывают, про5 мывают водой до нейтральной среды и после перекристаллизации пз водного этанола получают б-аллил-7-оксп-4-метилкумарин; т. пл.
174 С; выход 69а/О.
2. 2 г 6-аллил-7-пидрокси-4-метилкум арин а
l0 растворяют в 300 мл сухого этилацетата и через раствор при +5 С пропускают 2>/о-ный поток озона в течение 5 «ас. Далее в реакционную смесь добавляют 5 г свежеприготовленного 1%-ного палладия на угле и гидрируют
15 2,5 час в токе водорода при 20 С до прекра-. щения поглощения водорода. Катализатор отделяют, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают пз водного метанола и получают б-ацетальдегид-7-гидрокси-4-метилку20 марин; выход 55",,.
3. 1 г б- ацетальде гид-7-гидр окси-4- метил кумарина нагревают с 20 лгл 95 /,-ной ортофосфорной кислоты при 90 С в течение 25 лгин.
Продукт реакции выливают в 500 лгл холод25 ной воды и экстрагируют четыре раза хлороформом по 300 лг, растворитель отгоняют, а остаток вносят в колонку с 20 г окиси алюминия для хроматографирования и целевой продукт вымывают бензолом. Упариванпем
30 бензольного раствора и перекристаллизацией
252347
Предмет изобретения
Составитель Г. Езерская
Техред Л. В. Куклина Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Редактор Л. Герасимова
Заказ 336/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2 остатка из этилацетата получают 4-метилпсорален; т. пл. 186 — 187 С; выход 66,5%, Способ получения 4-метилфурокумарина с применением ацетоуксусного эфира в качестве конденсирующего агента, тидрирования в присутствии палладия на угле и выделения целевого продукта известным способом, отличаюбийся тем, что, с целью упрощения процесса
4-аллилрезорцин подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром в среде ледяной уксусной кислоты с одновременным насыщени5 ем реакционной смеси хлористым водородом при охлаждении до -О С, с последовательной обработкой полученного 6-аллил-7-окси-4-метилкумарина в среде сухого этилацетата озоном при охлаждении до — 5 С водородом и
l0 концентрированной ортофосфорной кислотой.
