Способ получения n-ацилированных а- или р-меркуриндолов

Авторы патента:


 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

253069

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.VI I.1968 (№ 1258395/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.IX.1969. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 24.II.1970

Кл, 12р, 2

МПК С 07d

УДК 547.751.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. Г. Юдин, А. И. Павлюченко, В. А. Будылин и А. H. Кост

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-АЦИЛИРОВАННЫХ а- ИЛИ р-МЕРКУРИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение,в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения N-ацилированных а- или $-меркуриндолов заключается в том, что индол или его 2- или 3-алкил (или 1-ацил) -замещен ные обрабатывают ацетатом ртути в а нгидриде карбоновой кислоты или в смеси с соответствующей карбоновой кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Для доказательства положения ацильной группы проводят меркурирова ние 1-ацетилиндола. Полученный 1-ацетил-3-хлормерку|риндол по температуре .плавления и ИК- спектру идентичен веществу, синтезированному при прямом действии уксуоного ангидрида и ацетата ртути на индоле.

В ИК-спектрах полученных веществ отсутствует полоса, поглощения, соответствующая

NH-труппе. В области 1700 см 1 присутствует полоса, поглощения, соответствующая карбонильной группе.

2-Метилиндол меркурируется в Р-положение, а 3-метилиндол в а-положение. И идол меркурируется в р-положение, так как в спектре ПМР (снят на приборе PC-60, растворитель диметилсульфотосид) отсутствует пик, соответствующий 1З-протону. Общая интенсивность ароматических IIpoTQIHOB соответствует пяти протонам, так как а-протон также попадает в эту область.

П р им ер 1. Из 0,5 г (0,004 моль) индола и 1,3 г (0,005 моль) ацетата ртути в уксусном ангидриде через 1 сутки стояния в темном месте при комнатной температуре выделяется белый пушистый осадок. его отфильтровывают, промывают водой, высушивают и проlO мывают эфиром. Получают 1,1 г 1-ацетилиндолин-3-меркурацетата (61,4%) с т. пл. 183—

184 С (из бензола). Из,маточного раствора разбавлением водой и добавлением поваренной соли выделяют еще 0,3 г (18%) производ15 ного в виде хлорида с т. пл. 236 — 237 С (из спирта).

Общий выход 79,4%.

Найдено, %: С 34,68, 34,53; Н 2,73, 2,76.

С,зН„О,1Ч Нд.

20 Вычислено, %: С 34,49; Н 2,64.

Найдено, %: С 30,90, 30,66; II 2,14, 2,15.

С,,Н,ОЫНдС1.

Вычислено, %: С 30,46; Н 2,04.

Пример 2. Из 1 г (0,007 моль) 2-метил25 индола в 35 мл уксусного ангидрида и 2,4 г (0,007 моль) ацетата ртути,в 10 мл уксусной кислоты через 1,сутки разбавлением водой и добавлением поваренной соли, выделяют осадок. Его,промывают водой, высушивают, про30 мывают эфиром и получают 2,3 г (74%) 253069

Предмет изобретения

Составитель С. Дашкевич

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Заказ 33477 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1-ацетил-2-метилиндолил-3-меркурхлорида с т. пл. 172 — 173 С (из водного диоксана).

Вычислено, %. С 3236; Н 2,47.

П р им е р 3. К 0,5 г (0,004 моль) 3-метилиндола в 30 мл уисус ного ангидрида добавляют 1,2 г (0,004 моль) ацетата ртути в 10 мл уксусной кислоты и оставляют на сутки в темном месте. Реакцион ную смесь разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе и промывают эфиром. Выделяют 0,6 г (33,4о/о) ацетата 1-ацетил-3-:метил-2-меркур индола с т. пл. 259 — 261 С (из этила цетата). Из маточного раствора при разбавле нии насыщенным . раствором поваренной .соли выпадает хлорид.

его промывают водой и эфиром. Выделяют

0,5 г (36,6%) 1-ацетил-3-метилиндолил-2-меркурхлорида, с т. пл. 230 — 232 С (из водного диоксана).

Общий .выход 1,1 г (70 ) .

Найдено, /о. С 32,65, 32,66; Н 2,50, 2,83.

С„Н,ОNOHgCI.

Вычислено, : С 32,36; Н 2,47.

Пример 4. Из 0,5 г (0,003 моль) 1-ацетилиндола в 30мл этанола и 1,2 г (0,003 моль)

5 ацетата ртути через сутки разбавлением насыщенным раствором поваренной соли выделяют 1-ацетилиндолил-3-меркурхлорида с т. пл. 236 — 238 С (из спирта) .

Выход 0,9 г (72,6 /о).

Способ, получения N-а цилироваиных,а- или

15 Р-мер кур и ндолов, отличающийся тем, что индол или его 2- или 3-алкил (или 1-ацил)замещенные обрабатывают ацетатом,ртути в ангидриде карболовой кислоты или в смеси его с соответствующей карбоновой кислотой

20 с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения n-ацилированных а- или р-меркуриндолов Способ получения n-ацилированных а- или р-меркуриндолов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к ингибиторам гликогенфосфорилазы, фармацевтическим композициям, содержащим такие ингибиторы, и применению подобных ингибиторов для лечения диабета, гипергликемии, гиперхолестеринемии, гипертензии, гиперинсулинемии, гиперлипидемии, атеросклероза и ишемии миокарда у млекопитающих

Изобретение относится к новым химическим соединениям, обладающим ценными биологическими свойствами, в частности к производным индола общей формулы (I) и их таутомерам, где R1 - водород, галоген, низший алкил, гидроксил, нитро, трифторметил, группы OCOR и OR, в которых R означает низший алкил, при этом остаток R1 может заменять одну метиновую группу кольца аза-атомом; R2 - группы (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nCOOR, (CH2)nCONHR, (CH2)nCONRR, (CH2)nCONHCH2Ph, CONHR, CONRR, CONHPh, COPhCOOH, COPhCOOR, (CH2)nCONHPh или (CH2)nCONHPhR, в которых R имеет вышеуказанное значение, Ph означает фенил, а n - число 1 - 4, группы COY и SO2Y, в которых Y означает фенил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, карбоксилом или группой OCOR, где R имеет вышеуказанное значение; R3 - водород, низший алкил, бензил; R4 - группы SH, S0X, S0Q и Se0Q', в которых о означает число 1, 2 или 3, X - водород, низший алкил, бензил, Q - дальнейший 2-тиоиндолил общей формулы (I), Q' - дальнейший 2-селеноиндолил общей формулы (I) при условии, что если R4 означает группу Se0Q', то R2 означает группы -COOR5, где R5 означает водород или низший алкил, -CONHR6, где R6 означает низший алкил или (CH2)2N-низший диалкил, или группу -CH2CH(R'2), C(O)NHCH2Ph, где R'2 означает амино, а Ph - фенил, при этом следующие соединения исключены из притязаний: 2-(2-тиоксо-3-индолинил)уксусная кислота, 2-(1-метил-2-тиоксо-3- индолинил)уксусная кислота, сложный метиловый эфир 2-(2-тиоксо-3- индолинил)ацетата, сложный этиловый эфир 2-(1-метил-2-тиоксо-3- индолинил)ацетата, дисульфид бис[метилиндолинил-3-ацетата-(2)] , дисульфид бис[индолил-3-уксусной кислоты-(2)] , трисульфид бис[метилиндолил-3-ацетата-(2)], дисульфид бис[1-метилиндолил-3- уксусной кислоты-(2)] , сложный метиловый эфир 2,3-дигидро-2- тиоксо-1H-индол-3-уксусной кислоты и сложный метиловый эфир 2- (метилтио)-1H-индол-3-уксусной кислоты, смеси их изомеров или отдельным изомерам и их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к 1H-индол-3-ацетамидам общей формулы I, где X - кислород; R1 выбирают из групп (i), (iii), где (i) - С6-С20-алкил, С4-С12-циклоалкил; (iii) - (CH2)n-(R80), где n - 1-8 и R80 является группой, указанной в (i); R2 - водород, галоген, С1-С3-алкил, С1-С2-алкилтио, С1-С2-алкокси; из R3 каждый независимо - водород или метил; R4 - R7 каждый независимо - С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С3-С8-циклоалкил, С1-С10-алкокси, С4-С8-циклоалкокси, фенокси, галоген, гидрокси, карбоксил, -С(O)O(С1-С10-алкил), гидразид, гидразино, NH2, NO2, -C(O)NR82R83, где R82 и R83 независимо - водород, С1-С10-алкил или группа формулы а), где R84 и R85 независимо - водород, С1-С10-алкил; р= 1-5; z - связь, -О-, -NH-; Q - -CON(R82R83), -SO3H, фенил, группа формул б), с), d), где R86 независимо выбирают из водорода, С1-С10-алкила, и их фармацевтически приемлемым солям, или их эфирам, или амидам

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R1 - H, галоген, CN; R2 и R3 одинаковые или отличные - Н, C1-C4 алкил, галоген; R4 - Н, С1-С4 алкил; А означает цианофенильную, аминосульфонилфенильную, аминопиридильную, аминопиримидильную, галогенпиридильную или циантиофенильную группы, при условии, что случаи, когда все R1, R2 и R3 - Н, когда оба R2 и R3 - Н или когда кольцо А - аминосульфонилфенильная группа и оба R1 и R2 - атомы галогена, исключены; и, кроме того, когда кольцо А представляет цианофенильную группу, 2-амино-5-пиридильную группу или 2-галоген-5-пиридильную группу и R1 представляет собой цианогруппу или галогеновую группу, по крайней мере один из R2 и R3 не должен быть атомом водорода

Изобретение относится к новым гидроксииндолам общей формулы где R1 - С1-С12-алкил, линейный или разветвленный, в случае необходимости монозамещенный моноциклическим насыщенным или полиненасыщенным карбоцикленом с 6 кольцевыми членами, причем С6-арильная группа и замкнутые карбоциклические заместители со своей стороны в случае необходимости могут быть моно- или полизамещены R4; R5 - моноциклический полиненасыщенный карбоциклен с 6 кольцевыми членами, моно- или полизамещенный атомами галогена или моноциклический полиненасыщенный гетероциклен с 6 кольцевыми членами, один из которых N в качестве гетероатома, моно- или полизамещенный атомами галогена; R2 и R3 могут быть водородом или -ОН, причем по меньшей мере один или оба заместителя должны быть -ОН; R4 означает -Н, -ОН, -F, -Cl, -J, -Br, -O-C1-С6-алкил, -NO2; А - или связь, или -(CHOZ)m, -(С= 0)-, причем m= 0

Изобретение относится к новым замещенным индолам формулы I: и/или стереоизомерная форма соединения формулы I и/или физиологически приемлемая соль соединения формулы I, причем R 3 обозначает остаток формулы II, где D обозначает -С(O)-; R7 обозначает Н, или -(С1-С4)-алкил; R8 обозначает а) характерный остаток аминокислоты из группы: фенилаланин или гомофенилаланин, причем фенильный остаток незамещен или замещен галогеном, или b) -(С1-С4)-алкил, где алкил является неразветвленным или разветвленным и b)1) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком пиррол, причем остаток является незамещен или замещен галогеном, b)2) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком -S(O)x-R10, где х является целым числом ноль, 1 или 2, или b)3) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком – N(R10)2; R10 обозначает а) Н, b) -(С1-С6)-алкил, где алкил является незамещенным или от одно- до трехкратно замещенным галогеном, c) фенил, где фенил является незамещенным или от одно- до трехкратно замещенным галогеном, в случае (R10) 2 остатки R10 независимо друг от друга имеют значения а), b), с); Z обозначает а) остаток из группы гетероциклов, включающей бензотиадиазин, пиррол, пиридин, пиримидин, пиразин, имидазол, пиразол, оксазол, изоксазол, тиазол, изотиазол, тетразол, оксадиазолон, триазол, причем гетероциклы являются незамещенными или от одно- до трехкратно замещенными –NH 2,=O, алкоксикарбонилом или аминокарбонилом или b) -C(O)-R 11, где R11 обозначает 1
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T10:26:51
Наверх