Способ получения стереорегулярного полипропилена

 

О П И С А Н И Е 256246

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.11.1968 (№ 1219443/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.XI.1969. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 7,IV.1970

Кл. 39с, 25/01

МПК С 081

УДК 6?8.742.3.02 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ф. И. Якобсон, Л. К. Голова, В. В. Америк, В. Ф. Петрова,:

Д. В. Иванюков и Н. П. Софьина

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОГО

ПОЛИПРОПИЛЕНА

Известен способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 — 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из треххлористого титана и диалкилалюминийгалотенида, например диэтилалюминийхлорида.

Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса в присутствии третьего компонента катализатора — алкоксиалкилалюминийгалогенида, позволяет увеличить скорость полимеризации. Алкильные остатки в ком понентах катализатора могут быть метильными, этильными, изопропильными или изобутильными, атомы галогена — хлор, бром или йод. Предпочтительное содержание третьего компонента 5 — 50 мол. % от диалкилалюмпнийгалогенида.

Данные об активности стереоспецифичности катализаторов приведены в табл. 1. Следует отметить, что прочностные свойства полипропилена, полученного на указанной системе, такие же, как свойства полипропилена, полученного на системе Е4А1С1 — Т1С!з (см. табл. 2).

Процесс полимеризации вели в лабораторном автоклаве, снабженном рубашкой, емкостью 1 л с электромагнитной мешалкой. Заданную температуру поддерживали с помощью ультратермостата. Рабочее давление 20—

40 атм (предпочтительно 30 атм), температура 50 — 80 С (предпочтительно 70 С), Катализаторы процесса — треххлористый титан марки ATR (ЗТ!С!з ° А!С!з) и диалкилалюминийгалогенид — 80%-ный раствор в бензине, в экспериментальной части приведен в пересчете на 100%.

Мономер: пропилен, его применяли в смеси с пропаном (содержание мономера 70 — 90%).

10 Мономер тщательно очищали от посторонних примесей. Содержание влаги не более

0,002 г/мз. Примеси сероорганических соединений отсутствуют.

Все катализаторы дозировали в токе тща13 тельно очищенного и осушенного инертного газа (аргона или азота).

Пример. В отвакуумированный в подогретом состоянии в течение 1 час и многократно продутый инертным газом автоклав загружа2о ли 315 г пропанпропиленовой фракции (содержание пропилена 82,2%). По достижении в автоклаве температуры 70 С ввели смесь из

0,784 г диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и

0,293 г этилалюминийизопропоксихлорида.

2s Затем подали треххлористый титан (0,1858 г).

С этого момента реакция полимеризации длилась 120 мин. Константа скорости процесса:

К,„,р 27,0.10 з л/г лтин, выход 110 г. Содержание фракции, не растворимой в кипящем

30 гептане, 93,1%, не растворимой в холодном гептане 95,4%, 256246

Таблица 1

Стереоспецифич ность

Выход поЗначение R в применяемом катализаторе

Отношение

Al Et Cl к Tl CI

Количество

Ti Cl г/л с одер>канне фракции, не экстрагируемой кипящим гептаном, о;

K. 103, лtz лшн лимера на

1 г Ti Cle в мин., г

R. С,Н, OR =Π— 1 — С,Н, На!= Cl

Реакция не идет

4,2 96,1

0,212

0,.200

49

4,6

3,7

OR11= — ОСН, R— - С,Н, Ha1=CI

22,5

93,6

ОВ ОС.,Н4

R= — ОС,Н, HaI=CI

4,32

23,2

95,8

93,4

12,6

4,1

0,196

4,23

92,8

22,6

OR = ОС4Н9

R= — С,Н

Наl=CI

95,6

0,187

3,9

Таблица 2 а,, кгс/см"Нв, кгс/мм Каталитическая система

Ет КгС/СМ

Е

TlCIe Et A1CI

Е1еА1С! — EtAIO — !-CeH,CI

T1CI,— Et A1CI — С,Н,AIOCH,CI

TiCIe — Et2AICI — СеНеAIOI-Ñ4HеС!

Т1С1з — Е1еА1С1-СеНеА1ОСеН,С! хлористого титана и диалкилалюминийгалогенида, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации, последний проводят в присутствии алкоксиал35 килалюминийгалогенида в качестве третьего компонента катализатора.

Предмет изобретения

Способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 — 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из трехСоставитель В. Г. Филимонов

Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Е, Н. Миронова

Заказ 585/19 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0.,25

0,198

0,131

0.295

0,197

0,185

0,205

0,191

4,23

4,12

3,32

3.69

3,15

4,2

3,8

4,5

Содержание

КА!ОК1 На! в R,AI Hal, мол. %

6,6

13,5

21,0

24,0

30,0

36,0

40,0

21,0

21.,7

22,0

24,2

25., 8

27,0

24,0

19.,0

3,93

4,04

4,12

4,50

4.92

5,05

4,48

3,55

303

316 содержание фракции, не экстрагируемой холодным гептаном, е

95,5

95,8

96,0

95,5

95,45

95,4

92,9

91,8

314

309

308

312

319

450

93,8

93,1

93,8

93,4

93,0

93,1

90,0

88,5

4,85

4,71

4,76

4,91

4,69