Патент ссср 172990

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсюис

Социалистическим

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Х11.1962 (№ 806458/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.V11.1965, Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 19Л 111.1965

Кл. 39с, 250, Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

В, П. Мардыкин и В. К. Бадаев

Заявитечь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

КМпО ) и высушенного над металлическим натрием. Загрузка проводилась в гептан, насыщенный мономером и нагретый до 50 С.

Эта температура поддер>кивалась в процессе

5 полимеризации этилена (реакционный сосуд погружается в термостат). Сначала загружают Т1С11, затем в течение 1 лин раствор соответствующего эфирата; все операции загрузки ведутся при работающей мешалке и подаче

10 тока этилена. Смесь при этом принимает коричневую окраску; этилен поглощается.

При незначительном уменьшении скорости поглощения этилена реакцию прерывали, вводя в реакционный сосуд 100 лл спирта.

15 Осадок полимера промывали спиртом при размешивании на воздухе и высушивали.

Пример 1. В стеклянный реактор, погруженный в термостат с температурой 50 С, заливают 200 л л гептана и подают этилеп.

20 Затем последовательно вводят 0,2 г Т1С11 и раствор бензина — 4,6 лл, содер>кащий 0,5 г (1). За три часа поглощается около 15 л этилена. При скорости поглощения, равной

0,02 л/л ин, процесс полимеризации прерыва25 ют. Выход полимера за 1 час 50 линн составляет 22 г. Физико-механические свойства его следующие: температура плавления 123—

135 С; пластичность 43,3%; характеристическая вязкость (т1) 7,2; предел прочности (o)

Зо 353 кг/сл - ; относительное удлинение (Е) 475%.

Подписная группа № 1б0

Известен способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в среде инертного углеводородного растворителя, осуществляемый при нагревании, где в качестве катализатора присутствует продукт взаимодействия четыреххлористого титана с фенетолятами или анизолятами три алкилалюминия или алкилалюминийгалогенидов. Однако этот катализатор сравнительно малоактивен, чем вызывается относительно большой его расход.

Предлагается способ получения полиэтилена, по которому в качестве эфиратов алюминийорганических соединений вместо анизолятов или фенетолятов применяют дифениловый эфират триалкилалюминия и/или дифениловый эфират диэтилалюминийбромида; тем самым созданы условия для получения более активных катализаторов (средний выход полимера по предлагаемому способу 38 — 52 г на 1 г Т1С14 в час, по известному способу 18—

25 г. Дифениловые эфираты могут применяться как чистые, так и в виде растворов в бензине. Наиболее предпочтительным является раствор смеси дифенилового эфирата триэтилалюминия и дифенилового эфирата диэтилалюминийбромида (1) в бензине.

Полимеризация этилена проводится в растворе 200 лл гептана, очищенного от непредельных соединений (обработка с Н ЯО, и

Л1ПК С 081

УДК 678 742 2 002 2(088 8}

172990

Составитель Р. Филимонов

Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Попова

Редактор Б. Шнейдерман

Заказ 1956/4 Тираж 875 Формат бум. 60+90 /ц Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 2, При тех же условиях (см. пример 1) вводят 0,2 г Т1С!4 и 1 мл раствора, содержащего 0 3 г (1). Через два часа выход полиэтилена составляет 21 г. Температура плавления 121 — 126 С; пластичность 71,2Р/р; характеристическая вязкость (т1) 2,96; предел прочности (о) 263 кг/см -; относительное удлинение (Е) 580%.

Пример 3. Так же, как и в примере 1, вводят 0,2 г Т1С14 и 1,5 мл раствора бензина, содержащего 0,45 г (1). После прекращения полимеризации через два с половиной часа получают 21 г полимера с температурой плавления 127 — 132=С; пластичность 60,3р/p, характеристическая вязкость (т1) 4,46; предел прочности (а) 267 кг/см-; относительное удлинение (Е) 650р/р.

Пример 4. При тех же условиях (см. пример 1) вводят 0,2 г Т1С14 и 4 мл раствора, содержащего 0,6 г (1). Через 2 час 40 мин выход полиэтилена составляет 21,5 г. Температура плавления 125 — 130 С; пластичность

38,9Р/р; характеристическая вязкость (т1) 8,5; п р едел проч ности (о) 321 кг/сл 2, Предмет изобретения

1. Способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя при нагревании в присутствии в качестве катализатора продукта взаи10 модействия четыреххлористого титана с эфиратами алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью снижения расхода катализатора, в качестве эфиратов алюминийорганических соединений применя15 ют дифениловый эфират триэтилалюминия и/или дифениловый эфират диэтилалюмпнийбромида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дифениловый эфират триэтилалюминия и/или

20 дифениловый эфират диэтилалюминийбромида применяют в виде их растворов в оензине,