Способ получения диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурил-р- хлораллилмалоновойкислоты

 

о ît>r т !

О Il И С А H И Е 256751

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

Союз Соеетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 06.XII.1966 (№ 1116908/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.XI.1969. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 2.IV.1970

Кл. 12о, 11

МПК С 07d

УДК 547.722.3(088.8) Комитет по цепам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Э. Г. Месропян, А. А. Аветисян, А. О. Шагинян и М. Т. Дангян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА

Р-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-р-ХЛОРАЛЛ ИЛМАЛОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Предмет нзобретения

Предлагается способ получения ранее не описанного диэтилового эфира Р-хлортетрагидрофурил+хлораллилмалоновой кислоты взаимодействием а,Р-дихлортетрапидрофурана с диэтиловым эфиром р-хлораллилмалоновой кислоты в среде абсолютного диэтилового эфира при нагревании (при температуре кипен ия реакционной смеси) в присутствии металлического натрия.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу, помещенную в водяную баню и снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и механической мешалкой, загружают 150 лтл аосолютного эфира, а затем — 6 г мелко нарезанного металлического натрия и при охлажде.нии из капельной воронки медленно прибавляют 61 г диэтилового эфира Р-хлораллилмалоновой кислоты. Поддерживая температуру бани .в пределах 45 — 50 С, реакционную смесь выдерживают до полного растворения натрия.

После охлаждения реакционной смеси при перемешивании к ней по каплям прибавляют

38 г а,р-дихлортетрагидрофурана.

Смесь нагревают в течение 3 час при перемешивании до исчезновения щелочной реакции. По окончании,перемешивания образовавшуюся в;процессе реакции соль растворяют в возможно меньшем количестве воды, эфирный слой отделяют и высушивают над безводным сернокпслым магнием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. В результате разгонки получают 40 г дпэтилового эфира

-р-хлораллилмалоновой кислоты (непрореагпровшпй исходный продукт) и 6 г дпэтилового эфира Р-хлортетрагпдр фурил-Р-хлораллилмалоновой кислоты (выход !9%) с т. кпп. 163—

170 С при 3 лтл1 рт. ст.; п DO 1,4878 ()4 1,2464;

MRn . найдено 78,32, вычислено 78,84.

Найдено, с с: С 50 09; Н 5,65; С1 20,80.

С,. Ны. С 1,0,Вычислено, ", 0: С 49,55, Н 5,9; С! 20,36.

В перегонной колбе остается маслообразпое, вязкое вещество в количестве 24 г с вязкостью т! 0,012, растворяющееся в ацетоне и осаждаемое петролейным эфиром.

Способ,получения дпэтплового эфира хлортетрагидрофурпл-р - xëîðàëëè.7itàëîíîâott к 1слоты, отличстто цпйся тем, что а,Р-дпхлортетрагидрофуран подвергают взаимодействшо эфпРом !3-:i 70P3.7 tIII;Iit3.70HotitIÉ кислоты при нагревании в средс абсолютного эфира в присутствии металлического натрия,