Способ получения3-хлор-2-

 

ОП И, ИЗОБ

259865

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСК

Зависимое от авт.

Заявлено ОЗХ111.1

Кл 12о, 10 с присоединением

Приоритет

Опубликовано 22.

Дата опубликова

<ПК С 07с

УДК 547.445.6(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. А, Ахрем и А. М. Моисеенков

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-ХЛОР-2-АЦЕТ ИЛ ЦИ КЛ ОГЕКСЕН-2-ОНОВ-1

ИЛИ ЕГО 5,5-АЛКИЛ(АРИЛ) ПРОИЗВОДНЫХ

Изобретен не относится к способу получения

3-хлор-2-ацетилциклогексен-2-онов-1 или его

5,5-алкил(арил)-производных.

Известно получение родственных кетохлор идов ц иклогексанового ряда взаимодействием дикетонов с треххлористым фосфором, но этот метод не применим для получения дикетохлоридов из р-трикетонов .циклогексанового ряда.

По предлатаемому спосооу 2-ацетилцикло,гександион-1,3- или его 5,5-алкил (арил) про изводные, например 2-ацетилд имедон, подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом с последующим выделением целевото продукта известными приемами.

Предлагаемый способ, как и сами соединен ия, является новым и полезным, так как позволяет получить целевые продукты с хорошим выходом (83 — 89%) и .в одну стадию. Получаемые соединения могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Пример 1. Получение 3-хлор-2-ацетилциклогексен-2-он а-l.

Раствор 5,1 г 2-ацетилц иклогександиона-1,3 в 15 мл оксалилхлорида оставляют при комнатной температуре в течение 2 час до прекращен ия выделения газа. Затем реакционную смесь тщательно упаривают в вакууме и остаток кристалл изуют из смеси пентан — эфир, Получают 4,9 г (86%) дикетохлорида в в иде призм с т. пл. 44 — 45 С. Аналитический образец и м еет т. пл. 45 — 45,5 С.

Найдено, o/p: С 55,77; Н 5,40; С! 20,55.

С.Н,С 10,.

5 Вычислено, %:С 55,66; Н 5,26; Cl 20,54.

ИК-спектр, г 1625; 1680; 1720 с,и > (КВ r).

УФ-спектр (в спирте, н.и): i„„„239 (е 14300).

Пример 2. Получение З-хлор-5,5 - диметил — 2 - ацетилциклогексен - 2 - она - 1.

10 Раствор 1,5 г 2-ацетилдимедона в 15 нл оксалилхлорида оставляют при комнатной температуре в течение 3 час, затем обрабатывают по примеру 1. Получают 1,47 г (89%) дикетохлорида в виде призм с т. пл. 32 — 32,5 С (из

15 смеси пентан — эфир) .

Найдено, О/p. С 59,78; Н 6,50; Cl 17,47.

СтоНтзС10 .

Вычислено, %: С 59,85; Н 6,53; С! 17,67, ИК-спектр, v: 1620; 1667; 1718 см > (КВ„).

20 УФ-спектр (в спирте, нз4): i.„,,„,. 237 (е 11600).

Пример 3. Получение 3-хлор-5-фенил-2ацетилциклогексен-2-она- l.

Pаствор 3,0 г 5-фенил-2-ацетилциклогександиона-1,3 в 15 «л оксалилхлорнда оставляют

25 при комнатной темиературе в течение 2 час, затем обрабатывают по примеру 1. Получаюг

2,7 г (83%) дикетохлорида в виде призм с т. пл. 74 — 75 С (из смеси эфир — пентан).

Найдено, %: С 67,78; Н 5,42; Cl 14,23, 30 С44НтзС!Оз.

259865

Составитель В. Бурцева

Текред Л. Я. Левина

Корректоп Л. А. Фирсова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 961i7 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, о о: С 67,61; Н 5,27; С1 14,26.

ИК-спектр, v: 1620; 1675; 1710 см 1 (КВ,).

УФ-спектр (в .спирте, нм): Хп,,„, 240 (е 15400).

Предмет изо бретен ия

Способ получения 3-хлор-2-ацетилц иклогексен - 2 - онов - 1 или его 5,5-алкил(арил) производных, например З-хлор-5,5 - диметил-2ацегилц иклогексен-2-она-1, отличающийся тем, что 2-ацепилциклогександ ион-1,3 яли его

5,5-алкил (ар ил) производные, .н апример 2- аце5 тилдимедон, подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.