Способ извлечения благородных металлов из упорного сырья



Способ извлечения благородных металлов из упорного сырья
Способ извлечения благородных металлов из упорного сырья
Способ извлечения благородных металлов из упорного сырья

 


Владельцы патента RU 2510669:

БАРБОЙ Арье (IL)

Способ извлечения благородных металлов из упорного сырья включает стадию электрообработки пульпы измельченного сырья в хлоридном растворе и последующую стадию извлечения товарных металлов, в котором обе стадии проводят в реакторе с использованием по меньшей мере одного бездиафрагменного электролизера. На стадию электрообработки подают пульпу измельченного сырья с соотношением Т:Ж=1:(1-20) в хлоридном растворе с концентрацией по хлору 60-180 г/л, которую подкисляют до рН 0,2-1,0. На начальном этапе стадии электрообработки при перемешивании пульпы устанавливают объемную плотность тока в диапазоне 1000-10000 А/м3 при напряжении на электролизере 2-5 В, которое поддерживают постоянным. Процесс завершения электрообработки пульпы фиксируют по факту перехода через максимум временной зависимости величины тока и последующего достижения значения рН=1-2. Обработанную пульпу передают на стадию извлечения товарных металлов, для чего устанавливают в электролизере катодную плотность тока в диапазоне 50-200 А/м2. Стадию извлечения считают завершенной при достижении значения рН 3-7, после чего катодные осадки обеих упомянутых стадий объединяют и направляют на получение металлов известными способами. Технический результат - возможность попутного извлечения товарного металла непосредственно в процессе электрохлоринации пульпы рудного материала с последующим доизвлечением искомых металлов на тех же самых катодах. 10 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.

 

Изобретение относится к металлургии благородных металлов, а именно к гидрометаллургическим способам переработки упорных золото-, серебросодержащих концентратов и руд.

Известно, что извлечение металлов из упорных золотосодержащих руд, в которых благородные металлы сосредоточены в сульфидных минералах в виде изоморфной примеси или в виде твердого раствора и недоступны для прямого цианирования, представляет значительные технологические трудности. Наиболее широко распространенный в мире процесс является многостадийным, предусматривает окислительный обжиг в печи, цианирование огарка с получением золотосодержащих растворов, извлечение из них золота с использованием сорбции, цементации или электролиза. Известен также процесс гидрохлорирования упорных руд, способный решить задачу комплексного извлечения ценных компонентов ввиду высокой химической активности хлора в отношении золота, но меньшей к компонентам пустой породы.

Вариант процесса гидрохлорирования, получивший название «electrochlorination» (электрохимическая хлоринация), предусматривает прямое электрохимическое воздействие на упорные руды с использованием хлора, выделяющегося при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов. Так, в патенте (US 351576, Cassel, 26.10.1886) описан способ выделения золота из руд с использованием электрохимической ячейки, анодный и катодный узлы в которой отделены друг от друга пористой асбестовой перегородкой, образуя по существу диафрагменный электролизер. Анодное пространство обеспечивает генерацию хлора, взаимодействующего с рудой в процессе интенсивной агитации, а катодный узел -выделение золота из отфильтрованного перегородкой раствора. В изобретении (GB 190920471 A, Cobb, 07.09.1909) предложено пульпу с крупностью частиц 60 меш с добавлением раствора хлорида натрия (5 г/л) подвергать электролизу в бездиафрагменном реакторе со свинцовыми электродами. Золото выделялось на катоде; хлорид серебра осаживался и мог быть извлечен электролитически или другим известным путем. В изобретении (US 3957603, Rhodes, 18.05.1976) описан метод электрохлоринации для выделения золота из упорных руд, включающий приготовление пульпы из молотой золотой руды с водой и хлоридом натрия в первом сосуде и помещение анода в указанный первый сосуд. Катод помещают во второй сосуд, имеющий пористую мембрану, так чтобы электрический ток проходил через мембрану. Хлор, полученный на аноде, взаимодействует с пульпой, переводит золото в раствор в виде хлористого золота.

В заявке WO 8706274 A1, Kelsall, 22.10.1987 описаны метод и аппарат для извлечения золота с использованием хлора и растворов хлоридов из отходов, руды или другого материала, в котором окислитель также произведен электрохимически в анодном отделении электрохимической ячейки. Окислитель вступает в реакцию с указанным сырьем и обеспечивает образование растворимых соединений, которые преобразуются в золото в катодном отделении ячейки. Описаны и другие способы электрохимической хлоринации для окисления упорной золотой руды и высвобождения металлов из упорного сульфидного сырья в раствор. Для выделения самих металлов рекомендовались либо сорбция, либо другие известные технологии, не обусловленные предыдущей электрохлоринацией, как, например, электролиз золота из пульпы (см. кн. Хлоридная металлургия золота. Зырянов М.Н., Леонов С.Б. - М.: «СП Интермет Инжиниринг», 1997, с.263-267). В этих опытах электролиз золота из пульпы крупностью - 0,15 мм осуществлялся на свинцовые или графитовые электроды при плотностях тока 50-100 А/м2 со степенью извлечения 98-99%.

В изобретении (ЕР 0115500 А, EVERETT, DEXTEC METALLURG, 15.08.1984 - ближайший аналог) описан способ извлечения серебра и золота из руд и концентратов с использованием электрохлоринации. Способ включает приготовление смеси руды или концентрата (пульпа 300 г/л), сильного электролита - NaCl (250 г/л). Смесь поддерживается при температуре ниже температуры кипения электролита, при которой серебро и золото переходят в раствор, рН варьируется между 3,0 и 8,0. Окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) поддерживается около 750-850 мВ. Металл выделяется на катоде и может быть механически отделен. Это способ также использует диафрагменный электролизер, хлор подается в виде газа или гипохлорита. Электродная система работает только на осаждение металлов, причем из раствора. Полного осаждения металлов на катоде не гарантировано - препятствует диафрагма. Вместе с тем является перспективным осуществление процесса электрохлоринации в пульпе и извлечения из этой пульпы ценных металлов в едином технологическом цикле и с использованием однотипных электролизеров.

Настоящее изобретение касается усовершенствования способа извлечения золота и других благородных металлов из упорного сырья без подготовительных операций окисления сульфидов, в котором оба процесса - электрохлоринация и получение высококачественного осадка золота и других ценных металлов осуществляются в одном реакторе и практически одновременно. Кроме того, изобретение может быть использовано для широкого класса руд и материалов, включающих естественные сорбенты, поскольку при рекомендуемых температурах процесса сорбция из используемых растворов подавляется полностью.

Способ извлечения благородных и цветных металлов из упорного сырья включает стадию электрообработки пульпы измельченного сырья в хлоридном растворе и последующую стадию извлечения товарных металлов, в котором обе стадии проводят в реакторе с использованием по меньшей мере одного бездиафрагменного электролизера. На стадию электрообработки подают пульпу измельченного сырья с соотношением Т:Ж=1:(1-20) в хлоридном растворе с концентрацией по хлору 60-180 г/л, которую подкисляют до рН 0,2-1,0. На начальном этапе стадии электрообработки при перемешивании пульпы устанавливают объемную плотность тока в диапазоне 1000-10000 А/м3 при напряжении на электролизере 2-5 В, которое поддерживают постоянным. Процесс завершения электрообработки пульпы фиксируют по факту перехода через максимум временной зависимости величины тока и последующего достижения значения рН 1-2. Обработанная пульпа поступает на стадию извлечения товарных металлов, для чего устанавливают в электролизере катодную плотность тока в диапазоне 50-200 А/м. Стадию извлечения считают завершенной при достижении значения рН 3-7, после чего катодные осадки обеих упомянутых стадий объединяют и направляют на получение товарных металлов известными способами.

Упорное сырье представляет собой руду, гравитационный или флотационный концентрат пирит- и/или арсенопиритных руд с содержанием сульфидов 20-80 мас.%. Измельченное сырье имеет крупность частиц, не превышающую 0,15 мм.

Реактор может содержать самостоятельные электролизеры для стадии электрообработки пульпы и извлечения товарного продукта, оборудованные средствами перемешивания пульпы и съемными катодами. Реактор может содержать электролизер с переключателем режимов электрообработки пульпы. Хлоридный раствор может быть выбран из группы хлоридных растворов, содержащих хлориды NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2. Подкисление пульпы может проводиться соляной кислотой. Стадию электрообработки проводят при температурах выше 60°С, преимущественно лежащих в диапазоне от 60 до 90°С, а стадию извлечения товарного металла - при температурах, лежащих в диапазоне от 20°С до 50°С. Катодные осадки могут быть отделены от катодов механическим путем. В бездиафрагменном электролизере могут быть использованы стальные катоды и аноды, выполненные из графита или материала на основе оксидов рутения и титана.

Технический результат - возможность попутного извлечения товарного металла непосредственно в процессе электрохлоринации пульпы рудного материала с последующим доизвлечением искомых металлов на тех же самых катодах реактора на основе бездиафрагменных однотипных электролизеров.

Существо изобретения поясняется на чертежах, где на:

фиг.1 - блок-схема способа;

фиг.2 - тенденция поведения объемной плотности тока I (A/m3) и рН в электролизере на стадии электрообработки от времени;

фиг.3 - тенденция поведения значений катодной плотности тока Ic (A/m) и рН на стадии извлечения товарного металла от времени.

Патентуемый способ предусматривает проведение двух стадий воздействия постоянным электрическим током в бездиафрагменном электролизере на пульпу упорных материалов с различными режимами воздействия и условиями протекания реакций.

Первая стадия предназначена для наиболее полного и быстрого окисления сульфидов. Этому способствует интенсивное перемешивание, кислая среда, нагрев и высокое значение тока. Золото высвобождается и переходит в раствор под действием хлора-окислителя и хлорид иона-комплексообразователя.

Ток в данном процессе выступает как реагент - источник хлора. Его нужно пропустить столько, сколько необходимо для окисления сульфидов. Отсюда следует, что удельный расход электроэнергии для каждого вида сырья будет индивидуален и определяться содержанием сульфидов. Но подавать электроэнергию с любой мощностью нельзя. Если подавать ее мало, то процесс будет необоснованно растянут по времени. Если подавать слишком много, избыток непрореагировавшего хлора будет бесполезно улетать в газовую фазу. То есть существует оптимальное значение, которое следует соотносить с объемом V (м3) реакционной массы, т.е. выражать в А/м3, что и используется в патентуемом изобретении.

Скорость химической реакции окисления можно повысить путем нагрева реакционной массы и путем создания кислой среды, в которой окислительная способность хлора возрастает. Найдены интервалы, в которых дальнейшее понижение значения рН менее 0,2 начальную скорость реакции не повышает, а увеличение рН больше 1,0 - ее снижает.

Относительно температуры процесса первой стадии. Более высокая температура, значительно сокращая общее время процесса, в общем на конечных показателях последующей стадии извлечения золота не сказывается, и ее оптимальное значение следует определять из экономических соображений. Однако при выборе температуры следует учитывать очень важный момент. Если в исходном сырье присутствуют химически стойкие природные сорбенты (уголь, шунгит, графит), которые хлором не разрушаются, температуру следует поддерживать не менее 60°С, что позволяет полностью подавить процесс вторичной сорбции золота этими сорбентами и избежать дополнительных потерь.

Разбавление пульпы. Несомненно более высокое разбавление пульпы Т:Ж (т:м3)=1:(1-20) сокращает общее время процесса, так как при одной и той же объемной плотности тока на единицу объема реакционной массы приходится меньшее количество твердого материала, однако при этом не отмечается ни увеличения степени извлечения золота, ни снижения удельного расхода электроэнергии. Т.е. оптимальный выбор следует делать исходя из экономических соображений.

Концентрация реагента (60-180 г/л по хлор-иону). Верхний предел выбран из тех соображений, что выше него - область существования насыщенных растворов, в которых сильно снижается растворимость газов. Учитывая, что процесс идет с участием хлора в атомарном и молекулярном виде, снижение его растворимости начинает тормозить процесс. Нижний предел обусловлен тем, что дальнейшее снижение, не сказываясь на полноте окисления сульфидов, ведет к снижению извлечения золота.

Вторая стадия - стадия извлечения товарных металлов. На этой стадии после практически полного окисления сульфидов нет необходимости генерировать большое количество хлора. Необходимо лишь поддерживать некоторую его рабочую концентрацию, которая позволяет завершить процесс растворения золота и не помешает процессу осаждения его на катодах. Температура пульпы не имеет решающего значения, т.к. процесс растворения золота протекает с достаточно высокой скоростью даже при комнатной температуре. Однако при наличии природных сорбентов необходимо и здесь поддерживать температуру не менее 60°С. Переход токовой нагрузки через максимум Imax будет свидетельствовать о том, что большая часть сульфидов окислилась, а повышение рН до 1-2 (pH1) определит момент полного окончания этого процесса, т.к. при этом прекращается образование кислых продуктов реакции.

Далее следует установить токовую нагрузку Ic из расчета катодной плотности тока 50-200 А/м2. В области pH1 начинается гидролиз солей железа и выпадение гидратных осадков. В этот момент необходимо как можно полнее выделить золото из раствора, чтобы не происходил его захват образующимся осадком. Это достигается тем, что при указанном режиме значительно снижается объемная токовая нагрузка, замедляется процесс нейтрализации пульпы и процесс обильного осадкообразования не наблюдается. Процесс протекания восстановительных процессов на катоде ведется до достижения рН 3-7 (pH2). При этом на катоде завершается осаждение золота совместно с другими элементами, а также происходит практически полное выпадение в осадок железа и мышьяка. Металл осаждается на катоде в виде прочно сцепленного осадка. По мере накопления катод снимают и заменяют новым, а осадок удаляют механическим либо химическим методом. Затем золотосодержащий осадок перерабатывают с получением металлического золота известными методами. По завершении процесса выщелачивания, пульпу отфильтровывают, твердый остаток промывают и отправляют на хвостохранилище, а полученный раствор после корректировки направляют в голову процесса на повторное использование.

На фиг.1 показана блок-схема способа. Упорное сырье (руда, флотоконцентрат, гравитационный концентрат) передается на операцию измельчения (если необходимо). Затем сырье с крупностью частиц, не превышающей 0,15 мм, направляется на операцию приготовления пульпы. Пульпу готовят с соотношением Т:Ж (т:м3)=1:(1-20) в хлоридном растворе с концентрацией по хлору 60-180 г/л. В качестве хлоридов используют хлориды щелочных металлов NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2 и их смеси. Пульпу подкисляют до рН от 0,2 до 1,0, при этом в качестве регулятора кислотности может быть использована соляная кислота.

Приготовленная таким образом пульпа заливается в реактор, представляющий собой один или несколько бездиафрагменных электролизеров, имеющих средства регулирования протекающего тока, средства контроля кислотности и температуры пульпы. Реактор снабжен средствами интенсивного перемешивания пульпы в процессе электрического воздействия. На начальном этапе стадии электрообработки при перемешивании пульпы устанавливают объемную плотность тока в диапазоне 1000-10000 А/м3 при напряжении на электролизере 2-5 В, которое поддерживают постоянным. При пропускании электрического тока через раствор хлористого натрия или других хлоридов в результате электрохимического процесса на аноде выделяется хлор, который, действуя как сильный окислитель, разрушает сульфидные минералы, переводит в растворимое состояние составляющие их элементы, в том числе и заключенные в сульфидах товарные металлы. Процесс электрообработки пульпы сопровождается выделением товарного металла на металлических электродах-катодах. При этом процесс завершения электрообработки пульпы фиксируют по двум признакам: факту перехода через максимум Imax временной зависимости величины тока I=f (Т) и последующему факту достижения значения рН1, равному 1-2 (см. фиг.2).

Далее осуществляют извлечение (доизвлечение) товарных металлов (золота, серебра, платины и др., если имеются), для чего устанавливают в электролизере катодную плотность тока 1 с в диапазоне 50-200 А/м2 (см. фиг.3). Стадию извлечения считают завершенной при достижении значения рН 3-7 (рН2), после чего катодные осадки обеих стадий объединяют и направляют на получение товарных металлов известными способами.

Реактор возможно выполнить в виде самостоятельных электролизеров для стадии электрообработки пульпы и извлечения товарных металлов, оборудованных средствами перемешивания пульпы и съемными катодами или в виде единого электролизера с переключателем режимов: режима электрообработки пульпы или режима извлечения товарных металлов. Периодически, по мере накопления осадка товарных металлов, катоды извлекаются из реактора. Образовавшийся осадок снимается механически или химическим способом. Очищенные катоды используются вновь. Бездиафрагменный электролизер может иметь стальные катоды и аноды, выполненные из графита или материала на основе оксидов рутения и титана. Последние, как известно, используются в хлорной промышленности и позволяют значительно снизить расход электроэнергии на электролиз.

Проведение процесса в растворах обеспечивает отсутствие газовых выбросов, а небольшое количество выделяемого из раствора хлора может быть уловлено вентиляционной системой и возвращено в процесс. Твердые отходы, отправляемые на хвостохранилище, содержат в себе вредные вещества в трудно растворимом виде. В частности, мышьяк содержится в виде арсената железа, вещества, аналогичного природному минералу - скородиту.

Достижение технического результата обосновывается нижеприведенными лабораторными опытами по результатам извлечения золота и серебра из флото- и гравитационных концентратов с использованием макетов бездиафрагменных электролизеров; численные значения плотности тока и рН для каждого из опытов приведены в Таблице.

Опыт 1. Процесс проводили в стеклянном сосуде вместимостью 0,8 дм3. Перемешивание выполнялось с помощью магнитной мешалки с подогреваемым столиком. Убыль объема пульпы возмещалась добавлением дистиллированной воды.

Электродная ячейка состояла из двух графитовых анодов и одного сменного катода из нержавеющей стали на токоизолирующей подвеске, установленного между анодами на расстоянии 20 мм. Электроды имели прямоугольную форму размером 55×120 (мм). Ячейка погружалась в пульпу на глубину 80-90 мм. Питание ячейки выполнялось от источника постоянного тока, который мог выполнять стабилизацию по току или по напряжению. По мере накопления осадка катод заменялся на новый, а снятый катод промывали, сушили и снимали с него осадок механическим путем с помощью скребка.

Сырье и его подготовка. Перерабатываемое упорное сырье - флотационный концентрат с крупностью частиц - 0,15 мм, содержащий: пирит 58,8%; арсенопирит 22,2%, золото 15,1 г/т; серебро 95,0 г/т. К 100 г сырья добавлено 0,5 дм3 раствора хлористого натрия с концентрацией 120 г/л по хлор-иону. Пульпа при перемешивании была подкислена соляной кислотой до рН 0,70 и подогрета до температуры 75°С.

Стадия электрообработки. В пульпу помещают электродную ячейку и подают электрический ток, установив стабилизированное напряжение 2,5 В. Общий объем пульпы - 0,53 дм3, рабочая площадь катода - 0,9 дм2. В этих условиях стадия электрообработки продолжалась 168 часов. Объемная плотность тока в начале опыта установилась на уровне 7000 А/м3, затем увеличилась до 9800 А/м3 и через 168 часов снизилась до 6200 А/м3. При этом рН с 0,70 понижался до 0,28, а затем возрос до 1,32.

Стадия извлечения металлов. По истечении 168 часов нагрев был отключен и на ячейку стали подавать ток на уровне 1,8 А в режиме стабилизации тока. Установленная при этом объемная плотность тока 3600 А/м3 соответствует катодной плотности тока 200 А/м2, которая рекомендуется на этой стадии. В указанном режиме опыт продолжался еще 20 часов. За это время величина рН возросла до 6,11 и стадия извлечения металлов признана завершенной.

По окончании опыта отработанную пульпу фильтровали, твердый остаток (хвосты) промывали, сушили и взвешивали. Масса хвостов составляла 82,4 г, содержание золота 0,78 г/т, серебра 0,4 г/т. Масса собранного катодного осадка - 23,5 г. Содержание золота 61,4 г/т, серебра 344 г/т. Анализ раствора показал концентрацию: золота 0,01 мг/л, серебра 1,37 мг/л. Таким образом, золото по продуктам распределилось следующим образом: катодный осадок - 95,5%; хвосты - 4,2%; раствор - 0,3%. Серебро: катодный осадок - 92,5%; хвосты - 0,3%; раствор - 7,2%.

Опыт 2. Процесс проводили в стеклянном сосуде вместимостью 1,2 дм3. Перемешивание выполнялось магнитной мешалкой. Конструкция электродной ячейки и ее питание аналогичны опыту 1. Ячейка погружалась в пульпу на глубину 80-90 мм.

Сырье и его подготовка. Перерабатываемое упорное сырье - гравитационный концентрат с крупностью частиц - 0,15 мм, содержащий: пирит 39,9%; арсенопирит 17,4% и золото 50,1 г/т. К 100 г сырья добавлено 0,8 дм3 раствора хлористого натрия с концентрацией 120 г/л по хлор-иону. Приготовленная пульпа при перемешивании была подкислена соляной кислотой до рН 0,43.

Стадия электрообработки. В пульпу поместили электродную ячейку и подали электрический ток, установив стабилизированное напряжение 2,5 В. Подогрев пульпы не производился, температура в ходе опыта изменялась в пределах 20-27°С. Общий объем пульпы составил 0,83 дм3, рабочая площадь катода 0,9 дм2. В этих условиях опыт продолжался 72 часа. Объемная плотность тока в начале опыта установилась на уровне 1125 А/м3, затем увеличилась до 5000 А/м3 и через 72 часа снизилась до 4500 А/м3. При этом рН с 0,43 понижался до 0,02, а затем возрос до 1,82.

Стадия извлечения металлов. Установлено постоянное значение катодной плотности тока на уровне 70 А/м2. В этом режиме электролиз проводили еще в течение 21 час. За это время величина рН возросла до 6,14, после чего стадия извлечения металлов признана завершенной.

По окончании опыта отработанную пульпу фильтровали, твердый остаток (хвосты) промывали, сушили и взвешивали. Вес хвостов составил 48,3 г. Содержание золота 4,4 г/т. Вес собранного катодного осадка составил 33,9 г. Содержание золота 104,8 г/т. Анализ раствора показал концентрацию золота 0,02 мг/л. Дополнительный анализ графитовых анодов показал в них содержание 8,7 г/т сорбированного золота.

Таким образом, золото по продуктам, процесса распределилось следующим образом: катодный осадок - 69,7%; сорбированное на анодах - 25,6%, хвосты - 4,2%; раствор - 0,5%.

Опыт 3. Процесс проводили в пластмассовом сосуде вместимостью 10 дм3. Перемешивание выполнялось механической мешалкой, изготовленной из винипласта.

Электролиз проводился с помощью двух электродных ячеек, каждая из которых состояла из двух прямоугольных графитовых анодов размером 140×200 мм и одного прямоугольного катода из нержавеющей стали размером 140×200 мм. Расстояние между электродами составляло 20 мм. Ячейки погружались в пульпу на глубину ~ 115 мм. Питание ячеек выполнялось от источника постоянного тока, аналогичного опытам 1,2.

Сырье и его подготовка. Перерабатываемое упорное сырье - флотоконцентрат крупностью частиц - 0,15 мм, содержащий: пирит 10,9%; арсенопирит 9,1%; золото 12,8 г/т. К 1000 г сырья добавлено 6,0 дм3 раствора хлористого натрия с концентрацией 120 г/л по хлор-иону. Обработку вели при перемешивании и температуре 25-30°С. Пульпу подкислили соляной кислотой до рН 0,68.

Стадия электрообработки. На электродные ячейки подали ток, установив стабилизированное напряжение 2,5 В. Общий объем пульпы составляет 6,3 дм3, рабочая площадь катодов 6,4 дм2. В этих условиях опыт продолжался 58 часов. Объемная плотность тока в начале опыта установилась на уровне 1050 А/м3, затем увеличилась до 2500 А/м3 и через 58 часов понизилась до 1700 А/м3. При этом рН с 0,68 снизился до 0,45, а затем возрос до 1,88.

Стадия извлечения металлов. Далее процесс продолжили в режиме стабилизации по току, установив катодную плотность тока 65 А/м2 (объемная плотность тока - 690 А/м3). Стадия извлечения продолжалась еще 38 часов. За это время значение рН возросло от 1,88 до 6,45, после чего стадия извлечения металлов признана завершенной.

По окончании опыта отработанную пульпу фильтровали, твердый остаток (хвосты) промывали, просушили и взвесили. Вес хвостов составил 848,4 г. Содержание золота 0,11 г/т. Вес собранного катодного осадка составил 77,1 г. Содержание золота 95,9 г/т. Анализ раствора показал концентрацию золота 0,28 мг/л. Дополнительный анализ графитовых анодов показал в них содержание золота 0,45 г/т.

Таким образом, золото по продуктам процесса распределилось следующим образом: катодный осадок - 68,4%; сорбированное на анодах - 15,1%, хвосты - 0,9%; раствор -15,6%.

Опыт 4. Процесс проводили в стеклянном сосуде вместимостью 0,8 дм3. Перемешивание выполнялось магнитной мешалкой. Электродная ячейка аналогична используемой в опыте 1, только вместо графитовых анодов использовались оксидные рутений-титановые аноды тех же размеров и стальные катоды.

Сырье и его подготовка. Использовался тот же концентрат, что и в опыте 3. К 100 г сырья добавлено 0,5 дм3 раствора хлористого натрия с концентрацией 120 г/л по хлор-иону. Пульпу подкислили соляной кислотой до рН 0,58.

Стадия электрообработки. В пульпу поместили электродную ячейку и подали электрический ток, установив постоянное напряжение 3,0 В. Общий объем пульпы составил 0,53 дм3, рабочая площадь катода 0,9 дм2. В этих условиях стадия электрообработки продолжалась 24 часа. Объемная плотность тока в начале опыта установилась на уровне 6000 А/м3, затем увеличилась до 9100 А/м3 и через 24 часа снизилась до 3400 А/м3. При этом рН с 0,58 понижался до 0,46, а затем возрос до 1,62.

Стадия извлечения металлов. По прошествии 24 часов подано постоянное напряжение 2,5 В. В этом режиме электролиз проводили в течение 18 часов. Катодная плотность тока установилась на уровне 106 А/м2. За это время рН вырос с 1,62 до 5,84, после чего стадия извлечения металлов признана завершенной.

По окончании опыта отработанную пульпу фильтровали, твердый остаток (хвосты) промывали, сушили и взвешивали. Вес хвостов составил 83,6 г, содержание золота 0,66 г/т. Вес собранного катодного осадка 10,3 г, содержание золота 98,5 г/т. Анализ раствора показал концентрацию золота 0,26 мг/л.

Таким образом, золото по продуктам процесса распределилось следующим образом: катодный осадок - 84,6%, хвосты - 4,6%, раствор - 10,8%.

Следует отметить, что результаты, полученные для графитовых и оксидных рутений-титановых анодов, по существу не различаются, но в случае использования оксидных рутений-титановых анодов снижается расход электроэнергии на единицу перерабатываемого сырья, а также отсутствует сорбция золота на анодах, как это имеет место при использовании графитовых анодов.

Приведенные опыты показывают, что в процессе электролиза пульпы возможно решить несколько технологических задач: окислить сульфиды экологически безопасным способом, растворить содержащееся в них золото, извлечь золото непосредственно из пульпы, не прибегая к операции фильтрования и концентрирования с использованием сорбентов, и получить на катодах продукт, пригодный к непосредственному получению из него металлического золота.

Способ может быть осуществлен с использованием известного в технологии гидрометаллургии оборудования для измельчения сырья, приготовления растворов и пульп, электролизеров известных конструкций, а также средств контроля и регулирования основных параметров процесса.

ТАБЛИЦА
РЕЖИМЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ СПОСОБА ДЛЯ ПРИВЕДЕННЫХ ОПЫТОВ
Опыт 1 Опыт 2 Опыт 3 Опыт 4
Объем пульпы Объем пульпы Объем пульпы Объем пульпы
0,53 дм3 0,83 дм3 6.3 дм3 0,53 дм3
Площадь катода 0,9 дм2 Площадь катода 0,9 дм2 Площадь катода 6.4 дм2 Площадь катода 0,9 дм2
Время, час Ток, А/м3 рН Время, час Ток, А/м3 рН Время, час Ток, А/м3 рН Время, час Ток, А/м3 рН
1 7000 0,70 1 1125 0,43 1 1050 0,68 1 6000 0,58
6 8400 0,28 5 4125 0,32 22 2500 0,45 4 9100 0,46
19 9000 0,64 25 5000 0,02 48 2300 0,56 8 7920 0,52
29 9800 0,69 48 5000 0,30 58 1700 1,88 12 7550 0,61
51 9000 0,60 72 4500 1,82 59 690 1,88 18 3770 0,69
71 9000 0,50 73 790 1,82 72 690 4,П 24 3400 1,62
84 9000 0,50 93 790 3,30 96 690 6,45 25 1800 1,62
116 8800 0,75 116 790 6,14 31 1800 2,08
142 6600 0,98 42 1800 5,84
168 6200 1,32
169 3600 1,32
178 3600 2,16
188 3600 6,11

1. Способ получения благородных металлов из упорного сырья, включающий стадию электрообработки пульпы измельченного сырья в хлоридном растворе и последующую стадию извлечения металлов, отличающийся тем, что обе стадии проводят в реакторе с использованием по меньшей мере одного бездиафрагменного электролизера, на стадию электрообработки подают пульпу измельченного сырья с соотношением Т:Ж=1:(1-20) в хлоридном растворе с концентрацией по хлору 60-180 г/л, которую подкисляют до значения рН в диапазоне от 0,2 до 1,0, на начальном этапе стадии электрообработки при перемешивании пульпы устанавливают объемную плотность тока в диапазоне 1000-10000 А/м3 при напряжении на электролизере 2-5 В, которое поддерживают постоянным, стадию электрообработки завершают после перехода токовой нагрузки через максимум временной зависимости величины тока и последующего достижения значения рН в диапазоне от 1 до 2, затем обработанную пульпу передают на стадию извлечения металлов, для чего устанавливают в электролизере катодную плотность тока в диапазоне 50-200 А/м2, при этом стадию извлечения завершают при достижении значения рН в диапазоне от 3 до 7, после чего катодные осадки обеих упомянутых стадий отделяют от катодов, объединяют и направляют на получение металлов.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что упорное сырье представляет собой руду и/или гравитационный и/или флотационный концентрат пирит- и/или арсенопиритных руд с содержанием сульфидов 20-80 мас.%.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сырье измельчают до крупности частиц, не превышающей 0,15 мм.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в бездиафрагменном электролизере катоды выполняют металлическими, а аноды - из графита или материала на основе оксидов рутения и титана.
5 Способ по п.1, отличающийся тем, что для стадии электрообработки пульпы и извлечения металлов реактор выполняют с самостоятельными электролизерами, оборудованными средствами перемешивания пульпы и съемными катодами.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что реактор выполняют с электролизером со съемными катодами и переключателем режимов стадий электрообработки пульпы и извлечения металлов.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что хлоридный раствор выбирают из группы хлоридных растворов, содержащих NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что подкисление пульпы проводят соляной кислотой.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию электрообработки проводят при температурах выше 60°С, преимущественно в диапазоне 60-90°С, а стадию извлечения - при температурах в диапазоне от 20°С до 50°С.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что при извлечении металлов из упорного сырья, содержащего естественные сорбенты, упомянутые стадии проводят при температурах выше 60°С, преимущественно в диапазоне от 60°С до 90°С.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что катодные осадки металлов отделяют механическим или химическим путем.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для получения цветных, благородных металлов и их сплавов, получаемых при утилизации электронных приборов и деталей, а также для переработки бракованных изделий.
Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов, в частности к способу электрохимического извлечения серебра из серебросодержащих токопроводящих отходов, и может быть использовано при переработке различных видов полиметаллического сырья (лом радиоэлектронной и вычислительной техники, отходы электронной, электрохимической и ювелирной промышленности, концентраты технологических переделов).
Изобретение относится к коллоидному раствору наносеребра и способу его получения и может быть использовано в медицине, ветеринарии, пищевой промышленности, косметологии, бытовой химии и агрохимии.

Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности к извлечению золота из богатых сульфидных концентратов. .

Изобретение относится к установке для извлечения золота с деталей ЭВМ. .

Изобретение относится к гидрометаллургическим способам очистки золотосодержащих цианистых растворов после десорбции золота от цветных металлов перед электроосаждением золота.
Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов (БМ) и может быть использовано для извлечения золота или серебра электролизом из тиокарбамидных растворов, преимущественно из растворов с высоким содержанием железа.
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано на предприятиях вторичной металлургии по переработке радиоэлектронного лома и при извлечении золота или серебра из отходов электронной и электрохимической промышленности, в частности к способу извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности.

Изобретение относится к устройство для извлечения металлов электролизом, в частности к устройству для извлечения золота. .
Изобретение относится к способам получения наночастиц сплава платиновых металлов с железом. .

Изобретение относится к выщелачиванию золота из упорных руд и техногенного минерального сырья. При подготовке минеральной массы к выщелачиванию в нее одновременно добавляют карбонатно-щелочной раствор, содержащий растворенный углекислый газ и активный кислород, полученные в результате электрохимической и/или последовательной электрохимической и фотохимической обработки содового раствора, комплексообразователь и ионообменную смолу, селективную по золоту, содержащую за счет обработки в подготовленном в фотоэлектрохимическом или электрохимическом реакторе растворе активные радикалы-окислители и ионы-комплексообразователи для золота.

Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности к извлечению благородных металлов из растворов. Способ извлечения благородных металлов из растворов включает контактирование раствора с сорбентом, нанесенным на носитель с развитой поверхностью.
Изобретение относится к области гидрометаллургии и может быть использовано для извлечения драгоценных металлов из отходов электронной и электротехнической промышленности.

Изобретение относится к способу сушки геологических проб золотосодержащих руд. Способ включает установление нормативного значения массовой доли влаги в подсушенной пробе, нагревание и охлаждение нагретой пробы на воздухе.
Изобретение относится к способу переработки смешанных медьсодержащих руд. Способ включает дробление, измельчение, гравитационное концентрирование руды и переработку концентрата.

Изобретение относится к горному делу, к комплексному освоению угольных месторождений. Способ включает детальное изучение вещественного состава угольных пластов на предмет выявления металлов платиновой группы, подлежащих попутному извлечению.
Изобретение относится к горной промышленности и может быть использовано при выщелачивании дисперсного золота из упорных руд. Способ включает бурение взрывных скважин в рудном месторождении, анализ бурового шлама, оконтуривание по результатам этого анализа зон, заряжание скважин формированием в них зарядов из взрывчатых веществ (ВВ) с дифференцированным удельным расходом ВВ по выделенным зонам.

Изобретение относится к способу переработки глинисто-солевых отходов (шламов) предприятий, перерабатывающих калиево-магниевые руды и каменную соль. Способ переработки отходов калийного производства включает стадийное гидроциклонирование отходов в виде пульпы шламов с выделением предконцентрата и пульпы хвостов.
Изобретение относится к способу сепарации минеральных частиц, содержащих ценный компонент. Способ включает смешивание водной пульпы исходного сырья с дисперсией, содержащей коллоидные магнитные частицы, и обработку полученной смеси в магнитном поле для извлечения концентрата ценного компонента.

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано при переработке кислых кеков цинкового производства. Способ флотации серебра из кислых кеков цинкового производства включает введение во флотационную пульпу из кеков собирателя - бутилового ксантогената - и вспенивателя - флотомасла.

Изобретение относится к области очистки серебросодержащих материалов гидрометаллургическим методом, например вторичных материалов, какими являются лом и отходы некоторых видов микроэлектроники. Способ включает растворение серебросодержащего материала в азотной кислоте, введение при перемешивании в азотнокислый раствор нитрита натрия, выделение осадка соли серебра и последующую его переработку с получением металлического серебра. При этом после введения нитрита натрия реакционную смесь выдерживают в течение 1 часа, затем вводят карбонат или бикарбонат натрия до рН пульпы в интервале 8-10. Выделившийся осадок соли серебра в виде карбоната серебра отделяют от раствора фильтрованием. Нитрит натрия и карбонат или бикарбонат натрия вводят в сухом виде, при этом нитрит натрия берут с 25%-ным избытком от стехиометрии. Техническим результатом является повышение чистоты и степени выделения серебра из раствора при существенном упрощении процесса. 1 з.п. ф-лы, 2 пр.
Наверх