Способ получения альфа-фазы оксида алюминия


 


Владельцы патента RU 2528979:

Общество с ограниченной ответственностью "ПРИМА" (RU)
Коробко Александр Николаевич (RU)

Изобретение относится к улучшенному способу получения альфа-фазы оксида алюминия, включающему дистилляционную очистку алкоголята алюминия, его гидролиз и синтез альфа-фазы оксида алюминия. При этом дистилляционную очистку алкоголята алюминия проводят в токе инертного газа, а гидролиз алкоголята алюминия и синтез альфа-фазы оксида алюминия осуществляют в сверхкритическом реакторе. Способ позволяет повысить степень чистоты альфа-фазы оксида алюминия, повысить производительность и уменьшить энергозатраты на единицу продукции с одновременным увеличением насыпной плотности альфа-фазы оксида алюминия. 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 пр.

 

Изобретение относится к области технологий синтеза неорганических материалов, в частности, к получению высокочистого порошка оксида алюминия через алкоголяты алюминия, используя в качестве первичного сырья компактный алюминий и спирт. Высокочистые смесевые оксиды металлов, включая оксид алюминия, используются, например, для производства лазерной керамики.

Известен способ получения альфа-фазы оксида алюминия (United States Patent 8.147.795 B2, опубл. 03.04.12, МПК C01F 7/00) путем гидролиза алкоголятов алюминия в водно-щелочной среде и дальнейшего прокаливания образовавшейся бемитной формы на воздухе. Гидролиз осуществляется в присутствии замещенных карбоксильных (карбоновых) кислот, солей или их производных, которые в течение реакции преобразуются в свободную карбоксильную кислоту или ее диссоциированную форму. Окисление проводится в течение 30 минут при температуре (70-90)°С и рН, равном 9-11. Высушенный продукт прокаливают при температуре от 1200 до 1400°С не менее 3 часов, в результате чего образуется альфа-фаза оксида алюминия (α-Al2O3) с большими объемами пор 1,05 мл/г и удельной площадью поверхности 28 м2/г.

Недостатками этого способа являются:

- недостаточная насыпная плотность альфа-фазы оксида алюминия;

- высокие температуры синтеза (не менее 1300°С), что значительно увеличивает энергозатраты;

- продолжительный технологический цикл за счет двухстадийного синтеза: сначала получение бемита, который в дальнейшем подвергают обжигу для образования альфа-фазы оксида алюминия, что увеличивает габаритно-массовые характеристики технологического оборудования;

- высокое содержание натрия (около 40 ppm) в промежуточном алкоголяте, что при дальнейшей очистке продукта усложняет процесс получения высокочистого прекурсора лазерной керамики;

- большое время проведения всего технологического цикла (около 20 часов);

- для управления структурой и размерами частиц прибегают к использованию дополнительных реагентов (например, гидроксидикарбоновая кислота), что приводит к дополнительным затратам при очистке конечных алкоголятов металлов.

Также существует способ получения мелкокристаллической альфа-фазы оксида алюминия в суперкритическом водном флюиде. (Данчевская М.Н. и др. // «Синтетический мелкокристаллический корунд - новое сырье для выращивания лейкосапфира». / Перспективные материалы, №4, 2009).

Способ основан на преобразовании исходного сырья, гидраргиллита в среде суперкритического водного флюида в промышленном автоклаве. Синтез проводился при температуре 410°С и давлении пара воды 28,4 МПа в течение трех суток. Водный флюид содержал специальные добавки для предотвращения коррозии стенок контейнера и автоклава, а также вещества, способствующие повышению чистоты синтезированного продукта. Синтез в водном флюиде позволил получить мелкокристаллический альфа - фаза оксид алюминия чистотой 99,994% при насыпной плотности (2,3-2,4) г/см3.

Недостатками этого способа являются:

- время синтеза мелкокристаллического альфа-фазы оксида алюминия достаточно велико и составляет не менее 3 суток, сказывается на производительности метода;

- высокие удельные энергозатраты на единицу массы конечного продукта;

- чистота конечного продукта определяется чистотой прекурсора и не превышает 99,994% по 8 элементам, что не всегда достаточно для применения, например, в оптоэлектронике.

В качестве прототипа выбран способ получения нанопорошков оксидов и тонких оксидных слоев (Гринберг Е.Е. и др. // «Технология алкоголятов высокой чистоты для получения нанопорошков и тонких слоев». / Физическая мезомеханика 7. Спец. выпуск 4.2, 2004, с.69-72), основанный на методе растворения металла в спиртах, дальнейшей очистке алкоголятов, их гидролизе и высокотемпературном разложении в кислородосодержащей среде.

Способ осуществляют следующим образом: металлический алюминий растворяют в бутиловом или изопропиловом спирте. Выбор этих спиртов обусловлен тем, что получаемые алкоголяты являются жидкостью (бутилат) или легкоплавким веществом (изопропилат). Полученные алкоголяты алюминия очищают вакуумными дистилляцией и ректификацией при давлении (0,1-3) мм рт.ст. и температуре 132°С. Полученный чистый алкоголят алюминия гидролизуют особо чистой водой и далее отправляют на высокотемпературное разложение (при температуре 1300°С и времени не менее чем 3 часа), в результате которого получают высокочистые порошки оксидов алюминия (99,993% по 8 элементам) различного габитуса и структуры.

Недостатками прототипа являются:

- использование двойной вакуумной перегонки (дистилляция и последующая ректификация) для очистки алкоголята алюминия (до уровня 99,9993% не более чем по 8 элементам) ухудшает энергоэффективность всего процесса;

- проведение очистки и гидролиза в разных емкостях, что увеличивает габаритно-массовые параметры технологического оборудования;

- удельная дороговизна вакуумной перегонки алкоголятов, а также энергозатратность получения альфа-фазы оксида алюминия на единицу конечной продукции.

Задачей предлагаемого изобретения является повышение степени чистоты альфа-фазы оксида алюминия, упрощение способа его получения, повышение производительности и уменьшение энергозатрат на единицу продукции, с одновременным увеличением насыпной плотности альфа-фазы оксида алюминия.

При использовании настоящего изобретения достигается следующий технический результат:

- содержание основного вещества составляет 99,9999% по 23 элементам;

- продолжительность технологического цикла синтеза α - Al2O3 составляет до 12 часов от начала растворения компакта металла, при этом синтез мелкокристаллического оксида алюминия осуществляется в одну стадию, прекурсором которого является алкоголят металла;

- насыпная плотность полученного альфа-фазы оксида алюминия не менее чем 2,4 г/см3.

Для решения указанной задачи и достижения технического результата в способе получения альфа-фазы оксида алюминия, включающем дистилляционную очистку алкоголята алюминия, его гидролиз и синтез альфа-фазы оксида алюминия,

согласно изобретению дистилляционную очистку алкоголята алюминия проводят в токе инертного газа, а гидролиз алкоголята алюминия и синтез α - Al2O3 осуществляют в сверхкритическом реакторе. При этом допустимо:

- дистилляционную очистку проводить в токе азота;

- синтез мелкокристаллического α - Al2O3 проводить на наноразмерных затравочных прекурсорах альфа-фазы оксида алюминия различного габитуса.

Проведение процесса дистилляции алкоголята алюминия в токе инертного газа при атмосферном давлении снижает температуру кипения алкоголята алюминия до уровня существенно ниже температуры его термодеструкции. Это позволяет насытить инертный носитель парами алкоголятов алюминия, которые в дальнейшем в дистилляционной колонне делятся на легкую и продуктовую фракции. Таким образом, одностадийная очистка в инертном газе при атмосферном давлении позволяет существенно упростить технологическое оборудование, снизить его металлоемкость и сократить энергозатраты при одновременном достижении степени очистки исходного алкоголята металла до уровня не менее чем 99,9999% по 23 элементам, что обеспечивается конструкцией дистилляционной колонны (know how заявителя).

Введение очищенного алкоголята алюминия в жидкой фазе в реактор со сверхкритическим флюидом (водой) обеспечивает такой сверхсуммарный технический эффект, как получение мелкокристаллического высокочистого альфа-фазы оксида алюминия путем последовательного протекания нескольких процессов (трансформации первичного жидкого прекурсора), а именно - гидролиза алкоголята алюминия и синтеза зародышей альфа-фазы оксида алюминия. Протекание процесса формирования мелкокристаллического α- Al2O3 возможно на первичных зародышах альфа-фазы оксида алюминия за счет специальных термодинамических условий, реализуемых в сверхкритическом реакторе, с последующим антибатным переходом глобул гидрооксида металла на нивелирных кристаллических поверхностях зародышей альфа-фазы оксида алюминия, что и обеспечивает процесс его роста. Для ускорения процесса выращивания мелкокристаллического альфа-фазы оксида алюминия в реактор вводят наноразмерные затравочные прекурсоры, что обеспечивает уменьшение времени синтеза конечного продукта до 5 часов. Конечный продукт имеет насыпную плотность не менее чем 2,4 г/см3 и размер кристаллов (0,1-0,4) мм. Процесс введения в реактор затравочных компонентов обеспечивает сокращение технологического цикла синтеза конечного продукта не менее, чем в 6 раз от начала растворения компакта алюминия, и сокращение энергозатрат не менее чем в 13 раз.

Для практической реализации синтеза мелкокристаллической альфа-фазы оксида алюминия применялась установка, схема которой изображена на фиг.1.

Установка состоит из блока 1 подготовки сырья, блока 2 растворения исходного алюминия, блока 3 дистилляции (очистки) алкоголятов алюминия и блока 4 сверхкритического синтеза.

Блок подготовки сырья 1 состоит из загрузочного бункера 5, куда загружают металлический компакт алюминия, и дозатора спирта 6. Растворение металла в спирте происходит в реакторе растворения 7 непрерывного действия, с образованием алкоголята металла и выделением водорода. Образующийся алкоголят подается в реактор 8 атмосферной дистилляции в токе инертного газа. Из реактора 8 через соответствующие патрубки отводятся легкие фракции 9, кубовый остаток 10 и продуктовый алкоголят алюминия 11. Последний подают в сверхкритический секционный реактор 12 периодического действия.

Устройство работает следующим образом. Алюминий технической чистоты, раздробленный на гранулы размером от 1 до 20 мм, подается из бункера 5 в реактор растворения 7 совместно с осушенным спиртом из дозатора 6 и небольшой частью изопропилата алюминия в качестве катализатора. Процесс растворения ведут в паровой фазе при температуре 160°С с одновременным отводом газообразного водорода из реактора 7 и непрерывным добавлением спирта из дозатора 6.

В результате реакции растворения образуется алкоголят алюминия, чистота которого недостаточна для дальнейшего его использования. В целях очистки смесь алкоголятов подают в реактор 8 атмосферной дистилляции в токе азота, в котором в зависимости от температурных режимов, алкоголят алюминия разделяется на несколько фракций, которые отводятся через соответствующие патрубки: легкие фракции 9 (водно-спиртовая смесь и более летучие, чем изопропилат алюминия, изопропилаты металлов), кубовый остаток 10 и продуктовый алкоголят алюминия 11. Последний направляют в блок 4 сверхкритического синтеза, а именно, в секционный реактор 12, куда предварительно могут вводиться наноразмерные затравочные гранулы α-Al2O3 различного габитуса, на поверхностях которых происходит синтез мелкокристаллического α-Al2O3. В качестве сверхкритического флюида используют воду.

На выходе из реактора 12 сверхкритического синтеза образуется мелкокристаллический α-Al2O3 чистотой не менее 99,9999% и насыпной плотностью 2,4 г/см3. Также в результате гидролиза образуется уже осушенный спирт, который возвращается в блок растворения 2, в реактор растворения 7.

Пример 1

В реактор 7 растворения установки помещают 10 кг компактного металлического алюминия с содержанием примесей 5×10-2 %мас. и подают абсолютированный изопропиловый спирт со скоростью ~4 кг/ч. После загрузки сырья емкость нагревается до температуры кипения спирта (82,5°С), и в течение некоторого времени происходит растворение алюминия в парах спирта. Выход реакции растворения составляет 96%. Образующийся жидкий изопропилат алюминия (C3H7O)3Al переходит в реактор 8 дистилляционной очистки в токе азота. Диапазон температур данной стадии составляет (134-146)°С, а скорость подачи азота - 36 м3/ч. Кубовых остатков (примеси) после дистилляции не более 10%. Очищенный алкоголят алюминия направляют в сверхкритический реактор 12, где происходит гидролиз алкоголята алюминия и синтез оксида алюминия в сверхкритической среде при температуре 410°С и давлении пара воды 22,5 МПа. Давление пара создается при нагреве сверхкритического реактора за счет регулирования температуры воды, находящийся в нижней части реактора 12, над которой располагается контейнер с алкоголятом алюминия. Для ускорения процесса синтеза в реактор 12 вводят наноразмерные затравочные гранулы α-Al2O3 различного габитуса, на поверхностях которых происходит синтез мелкокристаллического α-А2О3.

Полученный порошок представляет собой хорошо ограненные мелкие кристаллы оксида алюминия с размерами кристаллов (0,1-0,4) мм и насыпной плотностью 2,4 г/см3, чистота получаемого продукта достигает 99,9999% по 23 элементам, таким как: В, Bi, Са, Со, Cr, Cu, Fe, Ga, In, К, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Si, Ti, V, W, Zn, Zr. Продолжительность технологического цикла α-Al2O3 составляет до 12 часов от начала растворения компакта металла, при этом в сверхкритическом реакторе одновременно происходит гидролиз алкоголята алюминия и синтез мелкокристаллического оксида алюминия.

1. Способ получения альфа-фазы оксида алюминия, включающий дистилляционную очистку алкоголята алюминия, его гидролиз и синтез альфа-фазы оксида алюминия, отличающийся тем, что дистилляционную очистку алкоголята алюминия проводят в токе инертного газа, а гидролиз алкоголята алюминия и синтез альфа-фазы оксида алюминия осуществляют в сверхкритическом реакторе.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дистилляционную очистку проводят в токе азота.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что синтез мелкокристаллического альфа-фазы оксида алюминия проводят на наноразмерных затравочных прекурсорах альфа-фазы оксида алюминия.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к области химии и может быть использовано при получении глинозема из растворов, образующихся при обработке алюмосиликатного сырья карбоновыми кислотами.

Изобретение относится к химической технологии и может быть использовано в производстве оксида алюминия. .

Изобретение относится к способу получения алюминийсодержащего продукта, в частности к способу получения пористого бемитового глинозема или моногидрата аокиси алюминия.

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения одно и/или двухкомпонентных растворов солей. .
Изобретение может быть использовано при получении высокопрочных материалов. Для получения корундовой микропленки осаждают слой корунда на пленочную основу или барабан из материала с пониженной адгезией, в качестве которого используют фторопласт, а затем снимают корундовую пленку с пленочной основы или барабана.

Изобретение относится к способу синтеза наноразмерного композиционного металлоксида и к композиционному металлооксиду, полученному таким способом. Способ включает добавление диспергатора к коллоиду с наночастицами диоксидцериевого композиционного оксида со средним диаметром наночастиц 10 нм или менее, добавление диспергатора к коллоиду с наночастицами оксида алюминия со средним диаметром наночастиц 10 нм или менее, раздельную подачу коллоида с наночастицами диоксидцериевого композиционного оксида, к которому добавлен диспергатор, и коллоида с наночастицами оксида алюминия, к которому добавлен диспергатор, в высокоскоростную мешалку, синтез наночастиц алюминийоксидно-диоксидцериевого композиционного оксида путем обеспечения взаимодействия в микропространстве наночастиц диоксидцериевого композиционного оксида и наночастиц оксида алюминия и приложение усилия сдвига при степени сдвига 17000 сек-1 или более к наночастицам алюминийоксидно-диоксидцериевого композиционного оксида.

Изобретение относится к утилизации летучей золы электростанций. Летучую золу измельчают и удаляют из нее железо путем мокрой магнитной сепарации.
Изобретение относится к области химии. Для получения гранулированного сорбента смешивают 70÷90 мас.% негашеной извести и 10÷30 мас.% гидроксида алюминия.
Изобретение относится к катализатору и способу селективного гидрирования полиненасыщенных углеводородных соединений, присутствующих в нефтяных фракциях, преимущественно происходящих из парового или каталитического крекинга, в соответствующие алкены.

Изобретение относится к области химии. .
Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к комплексной переработке красных шламов глиноземного производства. .
Изобретение относится к области химии. .

Изобретение относится к энергетике, более конкретно к способу переработки золошлаковых материалов (ЗШМ) угольных электростанций, и может найти применение при получении глиноземного концентрата и белитового шлама для целей глиноземной и строительной промышленности. Способ переработки золошлаковых материалов угольных электростанций включает активацию золошлаковых материалов и разделение продуктов переработки с получением кремнезема и глинозема. Способ отличается тем, что последовательно выполняют гидравлическую классификацию золошлаковых материалов по классу 45 мкм с получением двух фракций: +45 мкм и слабомагнитную фракцию -45 мкм, фракцию +45 подвергают магнитной сепарации с получением магнитного концентрата и хвостов магнитной сепарации, хвосты магнитной сепарации подвергают флотации с получением углеродного концентрата и хвостов флотации, хвосты флотации с классификацией меньше 45 мкм и слабомагнитную фракцию -45 объединяют в общую фракцию с последующим растворением общей фракции в растворе гидрооксида натрия, разделением полученной пульпы на кек, обогащенный глиноземом, и раствор силиката натрия, после чего кек перерабатывают на глинозем, а раствор силиката натрия регенерируют известью. Техническим результатом изобретения является устранение недостатков известных технических решений путем изменения аппаратурного оформления способа и повышение полноты переработки ЗШМ за счет получения из них высококачественных целевых продуктов в виде глинозема и высокодисперсного кремнезема, в максимальной степени очищенных от вредных примесей, лимитируемых ГОСТом (марганец, хром, сера, цинк, железо, фосфор и др.). 1 з.п. ф-лы, 9 табл., 2 пр.

Изобретение относится к способам получения аморфного мезопористого гидроксида алюминия со слоисто-волокнистой микроструктурой. Способ получения аморфного мезопористого аэрогеля гидроксида алюминия со слоисто-волокнистой ориентированной наноструктурой включает проведения реакции синтеза аэрогеля гидроксида алюминия в герметичной емкости путем обработки бинарного расплава парогазовым потоком на основе смеси инертных и (или) малоактивных газов с водяным паром при температуре расплава 280-1000°С. В качестве бинарного расплава используется висмут с содержанием алюминия 0,05-7,00 мас.%. Изобретение позволяет улучшить технико-экономические показатели при производстве наноструктурного аэрогеля AlOOH. 1 ил., 1 табл.

Изобретение относится к способу получения оксида алюминия в виде порошков или агломератов с частицами, имеющими сотовую пористую структуру. Способ включает обработку соли алюминия раствором щелочного реагента, промывку осадка и его термообработку. В качестве соли алюминия используют кристаллы гексагидрата хлорида алюминия, которые обрабатывают избытком водного раствора аммиака при температуре 20-80°C с образованием бемита. Термообработку осуществляют при 450-650°C до образования оксида алюминия. Изобретение позволяет получить оксид алюминия в виде отдельных частиц с заданными структурой и свойствами, а именно с пористостью частиц 60-80% и пористой структурой, представленной протяженными, параллельно расположенными каналами с упаковкой, близкой к гексагональной, с размером каналов в поперечнике 0,3-1,0 мкм и длиной до 50 мкм. 2 ил.

Изобретение относится к катализатору синтеза аммиака. Данный катализатор представляет собой нанесенный металлический катализатор, который нанесен на соединение майенитового типа, содержащее электроны проводимости в концентрации 1015 см-3 или более и служащее носителем для катализатора синтеза аммиака. Изобретение также относится к способу получения такого катализатора и способу синтеза аммиака с его использованием. Предлагаемый катализатор позволяет синтезировать аммиак с высокой эффективностью в мягких условиях. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл., 11 пр.
Наверх