Патент ссср 268382

 

О П И С А Н И Е 268382

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свае Соеетокик

Социепистичеокик

Реоптбпик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 20.11.1969 (№ 1307292/23-4) Кл. 12@, 11/12 с присоединением заявки ¹

МПК В Olj 11j12

С 07b 1j00

УДК 66.094.173 (088.8) Приоритет

Опубликовано 10.1U.1970. Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 9Л П.1970

Комитет по явлен изобретениЯ и открытий при Совете й1иниотроп

СССР

Авторы изобретения

A. М. Сокольская, А. Б. Фасман, С. А. Рябинина, А. П. и Д. В. Сокольский

Казахский государственный университет им. С. М. Кир

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ЖИДКОФАЗНОГО ГИДРИРОВАНИЯ

НЕПРЕДЕДЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

Изобретение относится к катализаторам гидрирования непредельных органических соединений, в частности к палладиевым катализаторам.

Известен палладиевый катализатор (чернь) для гидрирования непредельных органическ гх соединений, однако он недостаточно активен.

Цель предлагаемого изобрегения — создание катализатора, обладающего более высокой активностью.

Для этого вводят добавки к палладпевому катализатору — родий (чернь). Катализатор готовят путем сплавления солей двухвалентного палладия и родня с азотнокислыми солями щелочных металлов с последующим восстановлением образующейся двуокиси водородом в жидкой фазе.

П р и м е,р. В фарфоровую чашку емкостью

250 мл помещают смесь, состоящую из 5,16 г безводного хлористого родия, 4,92 г Р1С4 2Н. О и 100 г марки «х. ч.» МаКОз. После тщательного перемешивания стеклянной палочкой смесь заливают 100 мл дистиллированной воды, снова тщательно перемешивают и затем упаривают под тягой на водяной бане; окончательную сушку смеси проводят на воздушной бане при 105 — 120 С.

В предварительно .прокаленный при 800—

900 С фарфоровый стакан вносят 400 г х. ч.

NaiXOs, стакан помещают в шахтную печь марки СШОЛ-1. 16/12 и нагревают до 500 С.

В расплавленную селитру осторожно малыми порциями (c помощью стеклянной или

5 кварцевой палочки) из фарфоровой чашки (прп постоянном перемешиваниц высокотемпературным термометром) вносят высушенную смесь селитры и хлористых солей палладия и родня. Внесение смеси в расплавленную селит10 ру длится 25 — 28 мин. Контроль за температурой расплава осуществляют высокотемпературным термометром, который в ходе приготовления окислов пз стакана не вынимают; после окончания расплав непрерывно переме15 шивают термометром в течение 2 мин, затем термометр удаляют, отверстие печи закрывают керамическои крышкой, и плав оставляют В выключенной печи на ночь.

Охлажденный плав выщелачивают дистил20 лированной водой, раствор со взвешенным черным осадком перечосят в колбу емкостью

5 л и оставляют стоять в течение суток при комнатной температуре. Раствор, находившийся над осадком, декантируют, осадок обрабаты25 вают горячей дистиллированной водой и переносят на воронку Бюхнера, в которую предварительно помещают два слоя бумажных фильтров «синяя лента». Колбу Бунзена, после наслаивания осадка в воронке Бюхнера, подклю.

268382 н-Октин-1 и-Октин-3

Катализатор, вес. 9o

Pd-чернь

Pd — Rh (80)

Pd — Rh (60)

Pd — ЯЬ (40)

Pd — Rh (20)

Rh-чернь

4,5

15,0

13,5

10,0

6,5

1,0

420

230

100

4,8

17,5

15,5

15,5

11,5

5,5

135

8,0

31,5

45,0

38,0

46,0

19,0

3,0

10,0

21,0

14,0

22,0

11,5

Составитель Т. Долгина

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. Я. Левина Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1775г 6 Тираж 480 Подписное

Ц1-!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров .ССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 чают к водоструйному насосу (через предохранительную склянку) .и проводят отмывку осадка (окислы) путем отсасывания раствора при остаточном давлении 17 мм рт. ст, Осадок отмывают до отрицательной реакции па

ХОа (проба с дифениламином). Сушку катализатора проводят в эксикаторе над концентрированной I>SO4 (до установления постоянного веса пробы). Перед гидрированием,навеску катализатора восстанавливали в 96 1гоном этаноле электролитическим водородом, Скорость (W мл H2/15 свк) и смещение потенциала катализатора в анодную сторону относительно потенциала насыщения водородом (ЛЕ мв) отнесены к моменту поглощения

30 мл Нв (НТД) в случае гидрирования тройной связи (С=С) и к моменту поглощения

130 мл Н. в случае двойной связи (C=C). Общее количество водорода, необходимое для очищенным пропусканием через щелочной раствор пирогаллола и водный раствор перманганата.

Активность катализатора испытывают при гидрировании и-октинов. Гидрирование и-октинов в этаноле осуществляют в термостатированной «утке», В гроцессе гидрирования измеряют потенциал катализатора относительно насыщенного каломельного электрода. Некото10 рые из полученных результатов приведены в таблице. превращения октина в октан, составляет А2н, 200 мл (НТД) .

Предмет изобретения

30 Катализатор жидкофазного гидрирования непредельных органических соединений на основе палладия, отличающийся тем, что, с целью .повышения активности катализатора, в ,него введен родий.