Способ получения катализатора полимеризации изопрена

Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков. Предложен способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен с последующим выдерживанием смеси при комнатной температуре, заключающийся в том, что в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50. Предлагаемый способ синтеза позволяет получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена (выход полиизопрена 95-99%), не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 98,5-99%. 2 з.п. ф-лы, 7 пр.

 

Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков.

Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена смешением в углеводородном растворителе бис(2-этилгексил)фосфата гадолиния с пипериленом (ПП), триизобутилалюминием (ТИБА) и диизобутилалюминийхлоридом (ДИБАХ) при мольном соотношении компонентов гадолиний : ТИБА : ДИБАХ : ПП = 1:15:2,7:20 (патент РФ 2540083, МПК C07F 5/00, 13.11.2013). Соль гадолиния и фосфорорганической кислоты получают смешением ароматического и алифатического растворителей при массовом соотношении 1:(4-5), бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты, активатора, многоатомного спирта и оксида гадолиния.

Недостатком данного способа является большой расход катализатора (мольное соотношение изопрен : тадолиний = 5000:1) и алюминийорганического соединения (мольное соотношение ТИБА : гадолиний = 15:1), требуемый для достижения оптимальной его активности, конверсия изопрена при этом составляет 530 кг/г-атом гадолиния (75%).

Известен способ получения катализатора полимеризации изопрена смешением в алифатическом или алициклическом растворителе суспензии соли редкоземельного металла и фосфорорганической кислоты (предпочтительно трис[бис(2-этилгексил)фосфат] неодима) с сопряженным диеном, алкилирующим агентом, представляющим собой алкилалюминий, отвечающий формулам AlR3 или HAlR2, и донором галогена, представляющим собой галогенид алкилалюминия с последующим выдерживанием реакционной смеси в течение двух часов (патент РФ 2281296, МПК C08F 136/08, 28.11.2001). Мольное соотношение редкоземельный металл : алкилирующий агент : донор галогенахопряженный диен составляет 1:1-5:2,6-3:25-50. Преимуществами способа являются низкий расход алкилирующего агента при синтезе катализатора, а также высокое содержание цис-1,4-звеньев в получаемом полиизопрене - 98,0-99,6%. Однако катализатор, полученный по данному способу, обладает очень низкой активностью, выход полиизопрена составляет 200-333 кг/г-атом неодима в час (30-50%). Еще одним недостатком способа является сложность технологического оформления процесса синтеза катализатора, заключающаяся в многостадийности метода и необходимости приготовления суспензии исходной соли редкоземельного металла.

Наиболее близким по существенным признакам и достигаемому результату к предлагаемому способу получения катализатора полимеризации изопрена является способ, описанный в патенте РФ 2354450, МПК B01J 37/04, 09.01.2008.

По данному способу катализатор полимеризации изопрена получают смешением в углеводородном растворителе трис[бис(2-этилгексил)фосфата] неодима с алкилалюминием, алкилалюминийгалогенидом и сопряженным диеном в любой последовательности при мольном соотношении неодим : алюминий : хлор : диен = 1:2-20:2-3:8-25, с последующим выдерживанием в течение 2-24 часов. Причем перед смешением с компонентами катализатора соединение неодима предварительно подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом, взятым в количестве 10-100 мол. % по отношению к неодиму. Катализатор представляет собой гомогенный раствор, его использование позволяет получать полиизопрен с выходом 420-670 кг/г-атом неодима в час (60-98%).

Основным недостатком способа является то, что для достижения наибольшей активности катализатора требуется большой расход алюминийорганического соединения, так при мольном соотношении алюминий/неодим 15-20:1 выход продукта составляет 75-98% в час. Однако получение полимера в таких условиях не только не выгодно экономически, но и приводит к синтезу полиизопрена с неудовлетворительным уровнем молекулярных масс. При использовании катализатора с более низким соотношением выход полимера не превышает 75% в час. Также в процесс синтеза катализатора входит дополнительная стадия, а именно взаимодействие соединения неодима с многоатомным спиртом в течение 30 минут, что усложняет и удлиняет технологию получения каталитической системы.

Задачей предлагаемого технического решения является разработка способа, позволяющего получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена, не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев и с высоким выходом.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения катализатора взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен, с последующим выдерживанием при комнатной температуре, в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50.

Смесь солей гадолиния и неодима может быть получена как предварительно непосредственно из оксидов этих металлов на стадии синтеза солей, так и непосредственно смешением индивидуальных алкилфосфатов гадолиния и неодима при синтезе катализатора.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в прогретый в вакууме и заполненный инертным газом стеклянный реактор при комнатной температуре и при перемешивании загружают растворы в углеводородном растворителе солей гадолиния и неодима и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен в любой последовательности, хотя предпочтительно алкилалюминийгалогенид добавлять в последнюю очередь, так как это обеспечивает достижение наибольшей активности катализатора.

Мольное соотношение компонентов следующее редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен = 1:7-9:2,5-3,0:10-50. После смешения компонентов катализатора смесь выдерживают 2-24 часа при комнатной температуре и используют для полимеризации изопрена.

В качестве солей гадолиния и неодима используют соли бис(2-этилгексил)фосфорной или дибутилфосфорной кислот.

В качестве сопряженного диена - пиперилен, изопрен или бутадиен, предпочтительно пиперилен.

В качестве алкилалюминия используют триизобутилалюминий (ТИБА), триэтилалюминий (ТЭА) или диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ), предпочтительно триизобутилалюминий.

В качестве алкилалюминийгалогенида изпользуют диизобутилалюминийхлорид (ДИБАХ), этилалюминийсесквихлорид (ЭАСХ) или изобутилалюминийсесквихлорид (ИБАСХ).

В качестве растворителя используют гексан, толуол или смесь гексана с толуолом.

Полимеризацию изопрена проводят в алифатических, алициклических, ароматических углеводородах или в смеси изоамиленов, предпочтительно изопентан или нефрас; при температуре 0-60°C, предпочтительно 20-50°C; содержание изопрена в растворе 10-20% масс. По окончании полимеризации катализатор дезактивируют введением спиртового раствора стабилизатора. В качестве стабилизатора используют агидол-1 (2,6-дитретбутил-4-метилфенол) в количестве 0,4-0,6% масс. в расчете на полимер. Выделенный полимер сушат при температуре 20-60°C до постоянной массы. Активность катализатора оценивают по конверсии изопрена, определенной гравиметрическим методом в % масс. за час. Полимер характеризуют содержанием цис-1,4-звеньев и коэффициентом полидисперсности (K=Mw/Mn).

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор с якорем для магнитной мешалки, предварительно вакуумированный, прогретый и заполненный сухим аргоном, при температуре 20°C помещают 2 г раствора соли неодима бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане и 2,2 г раствора соли гадолиния и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,5:0,5, при перемешивании вводят 3,36 мл пиперилена и 4,7 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,7 мл раствора ЭАСХ в толуоле с концентрацией 0,73 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ЭАСХ:пиперилен равно 1:7:2, 9:50. Через 3 часа полученную смесь с концентрацией металлов 0,039 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в нефрасе, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,15 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 95,0%. Полимер содержит 98,7% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,8.

Пример 2. В условиях примера 1 смешивают 1 г раствора соли неодима дибутилфосфорной кислоты в гексане и 3,3 г раствора соли гадолиния дибутилфосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 0,94 мл бутадиена и 4 мл раствора ДИБАГ в толуоле с концентрацией 1,340 моль/л и затем добавляют 3,5 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1. Мольное соотношение РЗЭ : ДИБАГ : ДИБАХ : бутадиен равно 1:8:3,0:20. Через 6 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,045 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°C и прибавляют с помощью шприца 0,13 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 98,5%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,2.

Пример 3. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрацией металлов 0,162 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,25:0,75, при перемешивании вводят 1,1 мл пиперилена и 4,8 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,65 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и мольным соотношением Cl/Al=1. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,7:20. Через 2 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,060 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл гексанового раствора изопрена, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,1 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 98,1%. Полимер содержит 98,7% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,9.

Пример 4. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане, с концентрацией металлов 0,164 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 1,5 мл пиперилена и 4,4 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 1,8 мл раствора ЭАСХ в толуоле с концентрацией 0,73 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ЭАСХ : пиперилен равно 1:9:2,7:30. Через 4 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,060 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в нефрасе, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,1 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 95,0%. Полимер содержит 99,0% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,1.

Пример 5. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и дибутилфосфорной кислоты в гексане, с концентрацией металлов 0,155 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,5:0,5, при перемешивании вводят 1,0 мл пиперилена и 2,36 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1, а затем добавляют 4,6 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,5:20. Через 5 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,070 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в изопентане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 20°C и прибавляют с помощью шприца 0,08 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 94,3%. Полимер содержит 98,8% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 3,2.

Пример 6. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора соли неодима дибутилфосфорной кислоты в гексане и 1,1 г раствора соли гадолиния дибутилфосфорной кислоты в смеси гексана с толуолом, с концентрациями 0,168 ммоль/г по неодиму и 0,154 ммоль/г по гадолинию, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,25:0,75, при перемешивании вводят 1,3 мл изопрена и 5,4 мл раствора ТИБА в толуоле с концентрацией 1 моль/л и затем добавляют 2,3 мл раствора ИБАСХ в толуоле с концентрацией 0,80 моль/л и соотношением Cl/Al=1,5. Мольное соотношение РЗЭ : ТИБА : ИБАСХ : изопрен равно 1:8:2,7:20. Через 6 часов полученную смесь с содержанием металлов 0,045 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в гексане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 50°C и прибавляют с помощью шприца 0,13 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 96,7%. Полимер содержит 98,5% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,7.

Пример 7. В условиях примера 1 смешивают 3 г раствора заранее приготовленной смеси солей гадолиния и неодима и бис(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане, с концентрацией 0,164 ммоль/г, мольное соотношение гадолиний : неодим составляет 0,75:0,25, при перемешивании вводят 0,5 мл пиперилена и 2,55 мл раствора ДИБАХ в толуоле с концентрацией 0,540 моль/л и соотношением Cl/Al=1 и затем добавляют 4,9 мл раствора ТЭА в толуоле с концентрацией 0,90 моль/л. Мольное соотношение РЗЭ : ТЭА : ДИБАХ : пиперилен равно 1:9:2,8:10. Через 4 часа полученную смесь с содержанием металлов 0,038 моль/л используют в качестве катализатора полимеризации изопрена. Для этого в предварительно прогретую в вакууме стеклянную ампулу объемом 100 мл с самозатягивающейся пробкой загружают 40 мл раствора изопрена в циклогексане, содержащего 6 мл изопрена, ампулу термостатируют при 40°C и прибавляют с помощью шприца 0,16 мл катализатора. Мольное соотношение изопрена к металлам при этом равно 10000:1. Через 1 час полиизопрен выделяют. Выход полимера 94,2%. Полимер содержит 99,0% цис-1,4-звеньев и имеет коэффициент полидисперсности 2,9.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза позволяет получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена (выход полиизопрена 95-99%), не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 98,5-99%, а также позволяет исключить дополнительную стадию обработки многоатомным спиртом. Следует отметить, что данный способ дает возможность удешевить процесс за счет использования соли гадолиния, стоимость которой в четыре раза ниже аналогичной соли неодима.

1. Способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен, с последующим выдерживанием смеси при комнатной температуре, заключающийся в том, что в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd=0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл:алюминий:хлор:диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50.

2. Способ получения катализатора полимеризации изопрена по п. 1, заключающийся в том, что в качестве солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима используют соли бис(2-этилгексил)фосфорной и дибутилфосфорной кислот.

3. Способ получения катализатора полимеризации изопрена по п. 1, заключающийся в том, что в качестве смеси солей гадолиния и неодима используют как предварительно полученную из оксидов этих металлов смесь солей, так и смесь индивидуальных алкилфосфатов гадолиния и неодима.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу изготовления полимера сопряженного диена, полимеру сопряженного диена, резиновой смеси и шине. Описан способ получения полимера сопряженного диена путем полимеризации мономера сопряженного диена с использованием композиции катализатора полимеризации.

Изобретение относится к раствору для изготовления катализаторов полимеризации или для использования в качестве оснований в органическом синтезе. Раствор содержит соединения смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCH2R6)2-a-b(OR7)a с остатком простого моноэфира гликоля- b с 2-4 атомами углерода в смеси с соединением алюминия Al(OCH2R6)3-c-d(OR7)c c остатком простого моноэфир гликоля- d с 2-4 атомами углерода и свободным спиртом в апротонных растворителях.

Изобретение относится к регулированию полимеризации олефинов с применением двухкомпонентного металлоценового катализатора спиртовым соединением. Описан способ регулирования реакции полимеризации в реакторной системе для полимеризации.

Изобретение относится к олефиновой смоле и способу ее получения. Олефиновая смола содержит олефиновый полимер (R1).

Изобретение относится к способам получения полидиенов. Предложен способ получения полидиена, включающий стадию полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на лантаноидной основе в присутствии силанового соединения формулы Siωxθ4-x, где каждый ω независимо представляет собой винильную группу, замещенную винильную группу, аллильную группу или замещенную аллильную группу, каждый θ независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или две и более группы θ могут соединяться с образованием поливалентной органической группы, а x представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, где ω и θ не включают атомов галогена.

Изобретение относится к способу получения комплексов 1-хлор-2-алкил(фенил)бориренов с SMe2 общей формулы (1) ,где R=н-С6Н13, н-С8Н17, Ph. Способ включает взаимодействие ацетилена (окт-1-ина, или дец-1-ина, или фенилацетилена) с BCl3⋅SMe2 в присутствии Mg (порошок) и катализатора Cp2TiCl2 при мольном соотношении ацетилен: BCl3⋅SMe2 : Mg : Cp2TiCl2=10 : (15÷25) : (20÷40) : (1.8÷2.2) в тетрагидрофуране, в инертной атмосфере, при охлаждении реакционной массы до 0°С в течение 1 ч и последующем перемешивании при комнатной температуре (~ 20-22°С) в течение 12-16 часов.

Изобретение относится к получению этиленового полимера в полимеризационном реакторе с псевдоожиженным слоем. Способ образования частиц смолы включает: образование каталитического соединения, содержащего бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний-(СН3)2, бис(н-пропилциклопентадиенил)гафний-F2, бис(н-пропил-циклопентадиенил)гафний-Cl2, или любые их комбинации; смешивание каталитического соединения с активатором, содержащим метилалюмоксан, с образованием каталитического комплекса; и комбинирование каталитического комплекса с носителем-диоксидом кремния с образованием катализатора полимеризации на носителе, где катализатор полимеризации на носителе имеет распределение частиц по размеру, в котором 10% частиц имеют размер менее 17-23 мкм, 50% частиц имеют размер менее 40-45 мкм и 90% частиц имеют размер менее 72-77 мкм; взаимодействие катализатора полимеризации на носителе с, по меньшей мере, этиленом в полимеризационном реакторе с газофазным псевдоожиженным слоем с образованием частиц смолы.

Изобретение относится к составу полиэтилена, предназначенному для производства пленок, получаемых экструзией с раздувом, а также к способу полимеризации получения указанного состава полиэтилена.

Настоящее изобретение относится к способу получения гомополимеров бутадиена, который включает полимеризацию 1,3-бутадиена в присутствии каталитической системы, включающей: (а) по меньшей мере один бис-имино-пиридиновый комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): , в котором: R2 и R3 одинаковы и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R1 и R4 различны и выбраны из необязательно замещенных С3-С30 циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп, арилалкильных групп; R5, R6 и R7 одинаковы и представляют собой атом водорода; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод; (b) по меньшей мере один сокатализатор, выбранный из органических кислородсодержащих соединений (b2), выбранных из алюмоксанов, имеющих общую формулу (III): , в которой R10, R11 и R12 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, С3-С30 циклоалкильных групп, арильных групп, и эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число, составляющее от 0 до 1000.

Настоящее изобретение относится к твердому компоненту катализатора для (со)полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, содержащему Ti, Mg, Cl и электронодонорное соединение, выбранное из группы, состоящей из сложных алкильных и арильных эфиров необязательно замещенных ароматических многоосновных карбоновых кислот, сложных эфиров малоновых кислот, сложных эфиров глутаровых кислот, сложных эфиров малеиновых кислот, сложных эфиров янтарных кислот, производных диолов, выбранных среди дикарбаматов, сложных моноэфиров монокарбаматов и сложных моноэфиров монокарбонатов и 1,3-диэфиров с формулой где R, RI, RII, RIII, RIV и RV равны или отличаются друг от друга и представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 18 атомов углерода, a RVI и RVII равны или отличаются друг от друга и имеют то же значение R-RV, за исключением того, что они не могут представлять собой водород, а одна или несколько групп R-RVII могут быть связаны, образуя цикл, или их смеси, отличающемуся тем, что он содержит количество галогенида Bi в диапазоне от 1 до 20 вес.%.

Изобретение относится к способу изготовления полимера сопряженного диена, полимеру сопряженного диена, резиновой смеси и шине. Описан способ получения полимера сопряженного диена путем полимеризации мономера сопряженного диена с использованием композиции катализатора полимеризации.

Изобретение относится к способу изготовления полимера сопряженного диена, полимеру сопряженного диена, резиновой смеси и шине. Описан способ получения полимера сопряженного диена путем полимеризации мономера сопряженного диена с использованием композиции катализатора полимеризации.

Изобретение относится к способам получения полидиенов. Предложен способ получения полидиена, включающий стадию полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на лантаноидной основе в присутствии силанового соединения формулы Siωxθ4-x, где каждый ω независимо представляет собой винильную группу, замещенную винильную группу, аллильную группу или замещенную аллильную группу, каждый θ независимо представляет собой атом водорода или одновалентную органическую группу, или две и более группы θ могут соединяться с образованием поливалентной органической группы, а x представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, где ω и θ не включают атомов галогена.

Изобретение относится к каталитической системе "предварительно сформированного" типа для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов, к способу ее получения, способу синтеза диеновых эластомеров, способу активации каталитической системы, к применению каталитической системы и к применению соединений, соответствующих формуле (I).

Изобретение относится к способу получения полидиена. Способ получения полидиена включает стадии: полимеризации сопряженного диенового мономера с применением каталитической системы, содержащей металлоценовый комплекс, в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе растворителя от общей массы полимеризационной смеси, с получением полимерных цепей, которые содержат реакционноспособные концы, и введения функционализирующего агента в полимеризационную смесь для взаимодействия с реакционноспособными полимерными цепями с образованием функционализированного полимера, где каталитическая система, содержащая металлоценовый комплекс, включает комбинацию или продукт взаимодействия: (а) металлоценового комплекса, (b) алкилирующего агента и (с) некоординирующего аниона; где металлоценовый комплекс определен формулой I где М представляет собой элемент лантанидного ряда, скандий или иттрий, Ср представляет собой циклопентадиенильную группу или производное циклопентадиенильной группы, Y представляет собой гидрокарбилоксигруппу, тиогидрокарбилоксигруппу, аминогруппу, силильную группу, циклопентадиенильную группу или производное циклопентадиенильной группы, X представляет собой атом водорода, атом галогена, гидрокарбилоксигруппу, тиогидрокарбилоксигруппу, аминогруппу, силильную группу или одновалентную органическую группу, каждый L независимо представляет собой нейтральное основание Льюиса, n представляет собой число от 0 до 3, или где Ср и Y объединены посредством двухвалентной группы, и где применяют от 0,0005 до 0,01 ммоль металлоценового комплекса на 100 г сопряженного диенового мономера.

Изобретение относится к каталитической композиции для полимеризации изопрена. Композиция содержит компонент (а): соединение редкоземельного элемента, имеющее связь редкоземельный элемент - кислород, где указанный редкоземельный элемент представляет собой гадолиний, компонент (b): ионное соединение, которое состоит из аниона на основе четырехвалентного бора и катиона, выбранного из группы, состоящей из карбониевого катиона, оксониевого катиона, аммониевого катиона, фосфониевого катиона, циклогептатриенилового катиона и ферроцениевого катиона, содержащего переходный металл, и компонент (с): по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения, представленного следующей общей формулой (X), и соединения, имеющего повторяющееся звено, представленное следующей общей формулой (Y):YR1aR2bR3c … (X)(-Y(R1)O-) … (Y),где Y представляет собой металл, выбранный из группы 13 Периодической таблицы элементов, R1 и R2 означают углеводородные группы с числом атомов углерода от 1 до 10 или атомы водорода, и R3 представляет собой углеводородную группу с числом атомов углерода от 1 до 10, где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или различными, и а=1, b=1 и с=1.

Изобретение относится к композиции катализатора для полимеризации изопренового мономера. Композиция содержит: компонент (А), представляющий соединение общей формулы (i): где М представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из лантаноидного элемента, скандия и иттрия, NQ1, NQ2 и NQ3 представляют собой амидные группы, которые являются идентичными или различными, и каждая из них имеет связь M-N; компонент (В), представляющий гидрокарбильное алюмоксановое соединение, содержащее углеводородную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 20; и компонент (С), представляющий соединение общей формулы (X): где Y представляет собой металл, выбранный из группы 13 в периодической таблице, R1 и R2 представляют собой углеводородные группы, характеризующиеся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 10, или атомы водорода, a R3 представляет собой углеводородную группу, характеризующуюся количеством атомов углерода в диапазоне от 1 до 10, при этом R1, R2 и R3 являются идентичными или различными, и а=1, b=1 и с=1.

Согласно настоящему изобретению предлагается каталитическая композиция для полимеризации сопряженного диенового мономера, содержащая комплекс редкоземельного элемента.

Изобретение относится к способу получения разветвленного полибутадиена с высоким содержанием 1,4-цис звеньев. Способ включает полимеризацию бутадиена в присутствии органического растворителя, каталитической системы и по меньшей мере одного органического сложного эфира, содержащего по меньшей мере один атом галогена.

Изобретение относится к бис-иминовому комплексу лантанидов. Комплекс имеет общую формулу (I): в которой Ln представляет металл ряда лантанидов, выбранный из неодима (Nd), лантана (La), празеодима (Pr); n является 0; R1 и R2 одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R3 и R4 одинаковые и их выбирают из линейных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп; или R1 и R3 необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными С1-С20 алкильными группами, указанный цикл необязательно содержит другие гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен; Х1, Х2 и Х3 одинаковые, представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод.

Изобретение относится к способам получения катализатора полимеризации изопрена и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков. Предложен способ получения катализатора полимеризации изопрена взаимодействием в углеводородном растворителе компонентов катализатора, включающих соль редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты, алкилалюминий, алкилалюминийгалогенид и сопряженный диен с последующим выдерживанием смеси при комнатной температуре, заключающийся в том, что в качестве соли редкоземельных металлов и фосфорорганической кислоты используют смесь солей фосфорорганической кислоты гадолиния и неодима, при мольном соотношении Gd:Nd0,25-0,75:0,75-0,25, а процесс проводят при мольном соотношении редкоземельный металл : алюминий : хлор : диен, равном 1:7-9:2,5-3,0:10-50. Предлагаемый способ синтеза позволяет получать высокоэффективный катализатор полимеризации изопрена, не требующий использования больших количеств алюминийорганических соединений и приводящий к получению полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев 98,5-99. 2 з.п. ф-лы, 7 пр.

Наверх