Абразивная композиция для ухода за полостью рта

Изобретение относится к абразивной композиции для ухода за полостью рта. Композиция для ухода за полостью рта, содержащая от 3 до 12% по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19% по массе осажденного диоксида кремния от общей массы композиции, где осажденный диоксид кремния имеет чистящее отношение «относительно пленки» более 85 при испытании в концентрации 20%. Способ очистки, и/или полирования, и/или отбеливания поверхности зуба, включающий приведение в контакт поверхности зуба с композицией для ухода за полостью рта. Вышеописанная композиция эффективна для ухода за полостью рта, обладает улучшенным полированием эмали, эффективно очищает и отбеливает зубы. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 7 табл., 2 пр.

 

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[001] Хорошо известно применение абразивов в композициях для ухода за полостью рта. Помимо очищения зубного камня и налета, абразивы в композициях для ухода за полостью рта, таких как средства для чистки зубов, также полируют поверхность эмали. Полирование эмали имеет множество косметических преимуществ, включая усиление глянца и блеска зубов, обеспечение гладкой текстуры зубов и уменьшение изменение цвета в будущем вследствие удаления трещин и неровностей поверхностей, которые способствуют прикреплению налета. В идеале, абразив или комбинация абразивов может обеспечивать очистку и полирование эмали.

[002] Композиции для ухода за полостью рта, содержащие пирофосфат кальция и диоксид кремния, хорошо известны в данной области техники (см., например, WO2008/157197, WO2009/134657 и WO2010/068442). Однако существует потребность в обеспечении композиций для ухода за полостью рта с улучшенным полирующим действием, приводящим к высокой степени глянца или блеска зубов без существенного увеличения истирания зубной эмали.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[003] В настоящем изобретении представлена композиция для ухода за полостью рта, содержащая от 3 до 12 % по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19 % по массе% осажденного диоксида кремния, где осажденный диоксид кремния имеет чистящее отношение «относительно пленки» более 85.

[004] Осажденный диоксид кремния, который имеет чистящее отношение «относительно пленки» (ЧОП) более 85 при испытании в концентрации 20%, известен в данной области техники как диоксид кремния с высокой очищающей способностью. Как правило, диоксид кремния с высокой очищающей способностью в свою очередь имеет средний размер частиц d50 от 5 до 15 мкм и маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния.

[005] Предпочтительно, композиция содержит от 3 до 12 % по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19 % по массе осажденного диоксида кремния. Наиболее предпочтительно, композиция содержит от 5 до 10 % по массе пирофосфата кальция и от 12 до 17 % по массе осажденного диоксида кремния.

[006] В настоящем изобретении описана композиция для ухода за полостью рта для очистки и отбеливания зубов, которая состоит из комбинации определенных количеств двух абразивов. В частности, абразивная комбинация согласно настоящему изобретению содержит осажденный диоксид кремния, имеющий чистящее отношение «относительно пленки» более 85, и пирофосфат кальция.

[007] Комбинация определенных количеств пирофосфата кальция и диоксида кремния с высокой очищающей способностью обеспечивает неожиданное улучшение при полировании эмали. Кроме того, несмотря на то, что рецептура средства для чистки зубов приводит к усилению полирования, обеспечиваемого указанной рецептурой, она существенно не увеличивает истирание эмали. Композиция согласно настоящему изобретению обеспечивает улучшенное полирование, приводящее к требуемому глянцу и/или блеску зубов, в то же время достигая очистки и отбеливания зубов.

[008] В одном из вариантов реализации изобретения композиция для ухода за полостью рта дополнительно содержит хрустящий диоксид кремния. Термин «хрустящий диоксид кремния» известен в данной области техники и относится к осажденному диоксиду кремния, имеющему средний размер частиц от 300 до 500 мкм. Имеющиеся в продаже марки хрустящего диоксида кремния включают «хрустящий» диоксид кремния Zeodent® 9175 (Huber Engineered Materials), который имеет средний размер частиц 450 мкм, и «хрустящий диоксид кремния» Tixosil® G (Rhodia). Композиция может содержать от 1 до 6 % по массе осажденного диоксида кремния, имеющего средний размер частиц от 300 до 500 мкм. Предпочтительно, композиция содержит 2 % по массе осажденного диоксида кремния, имеющего средний размер частиц от 300 до 500 мкм.

[009] Композиция для ухода за полостью рта предпочтительно дополнительно содержит агент для предупреждения образования налета. Агент для предупреждения образования налета может быть выбран из триполифосфата натрия, пирофосфата тетракалия, пирофосфата тетранатрия, гексаметафосфата натрия, полимера Gantrez™ и любой их комбинации.

[0010] Композиция может содержать от 1 до 5 % по массе триполифосфата натрия и от 1 до 5 % по массе пирофосфата тетракалия, например, от 2 до 3 % по массе триполифосфата натрия и от 2 до 3 % по массе пирофосфата тетракалия.

[0011] Композиция предпочтительно содержит источник фторида. Источник фторида не имеет специального ограничения. Как правило, источник фторида представляет собой монофторфосфат.

[0012] Композиция для ухода за полостью рта может дополнительно содержать поверхностно-активное вещество. В одном из вариантов реализации изобретения поверхностно-активное вещество выбрано из лаурилсульфата натрия, кокамидопропилбетаина и их комбинаций.

[0013] Композиция для ухода за полостью рта может дополнительно содержать влагоудерживающий агент. В одном из вариантов реализации изобретения влагоудерживающий агент выбран из глицерина, сорбита и их комбинаций.

[0014] Композиция для ухода за полостью рта может также содержать загуститель. Загуститель может быть выбран из полиэтиленгликоля, производного целлюлозы, полисахаридной камеди, диоксида кремния и их комбинаций. Производное целлюлозы может представлять собой карбоксиметилцеллюлозу. Полисахаридная камедь может представлять собой ксантановую камедь.

[0015] Композиция для ухода за полостью рта может дополнительно содержать один или более агентов, выбранных из разбавителей, агентов для изменения рН, модуляторов пенообразования, подсластителей, вкусовых добавок, пигментов, консервантов, антибактериальных агентов, противокариозных агентов, противокалькулезных агентов или агентов для предупреждения появления зубного камня и их смесей.

[0016] В предпочтительном варианте реализации изобретения композиция для ухода за полостью рта содержит следующие ингредиенты, % по массе

Сорбит 20-35
Вода 5-40
Диоксид кремния с высокой очищающей способностью 10-19
Пирофосфат кальция 3-12
Глицерин 5-15
Загуститель - диоксид кремния 2-7
Полиэтиленгликоль 1-5
Триполифосфат натрия 1-5
Пирофосфат тетракалия 1-5
Лаурилсульфат натрия 1-3
Вкусовая добавка 1-3
Кокамидопропилбетаин 1-3
Натрий КМЦ 0,1-1,5
Ксантановая камедь 0,1-0,5
Сахарин натрия 0,1-0,5
Монофторфосфат натрия 0,5-1,1

[0017] Композиция для ухода за полостью рта может представлять собой средство для чистки зубов или кондитерское изделие.

[0018] В дополнительном аспекте настоящего изобретения представлен способ очистки и/или полирования, и/или отбеливания поверхности полости рта, включающий приведение в контакт поверхности полости рта с композицией для ухода за полостью рта, описанной выше. В предпочтительном варианте реализации изобретения композиция для ухода за полостью рта представляет собой средство для чистки зубов, и приведение в контакт включает чистку зубов щеткой с применением композиции для ухода за полостью рта.

[0019] Дополнительные области применения настоящего изобретения станут очевидны из подробного описания, представленного ниже. Следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, раскрывающие предпочтительный вариант реализации настоящего изобретения, приведены только в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения сферы действия настоящего изобретения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0020] Следующее описание предпочтительного варианта (вариантов) реализации изобретения носит лишь иллюстративный характер и никоим образом не предназначено для ограничения данного изобретения, его применения или вариантов использования.

[00219] Во всем тексте настоящей заявки диапазоны используются в качестве сокращенного обозначения для описания каждого значения, которое находится в пределах диапазона. Любое значение в пределах диапазона может быть выбрано в качестве конечного значения диапазона. Кроме того, все источники, цитируемые в настоящем документе, полностью включены в настоящий документ посредством ссылок. В случае противоречия определений в настоящем описании и в процитированной ссылке настоящее описание является определяющим.

[0022] Если не указано иное, все проценты и количества, выраженные в этом разделе и в любом другом месте описания, необходимо понимать как обозначающие проценты по массе. Приведенные количества основаны на активной массе материала.

[0023] В настоящем изобретении представлена композиция для ухода за полостью рта, содержащая от 3 до 12 % по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19 % по массе осажденного диоксида кремния, где осажденный диоксид кремния имеет чистящее отношение «относительно пленки» более 85 при испытании в концентрации 20 %.

[0024] Очищающую способность осажденного диоксида кремния выражают с помощью чистящего отношения «относительно пленки» (ЧОП). Как правило, его измеряют при концентрации 20 % диоксида кремния. Диоксид кремния с высокой очищающей способностью предпочтительно имеет значение ЧОП более 85.

[0025] Эффективность осажденного диоксида кремния также может быть выражена в отношении его абразивных характеристик с помощью истирания радиоактивного дентина (ИРД). В идеале, значения ИРД для композиции для ухода за полостью рта должны быть ниже 250 для защиты зубной эмали/дентина.

[0026] Способы определения ЧОП и ИРД описаны, например, в патентах США № 5939051 и 6290933 и в “In Vitro Removal of Stain With Dentifrice”, G. K. Stookey et al. , J. Dental Research, Vol. 61, pages 1236 — 9, November 1982.”

[0027] Как правило, осажденный диоксид кремния имеет средний размер частиц d50 от 5 до 15 мкм и маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния. Примеры осажденного диоксида кремния, имеющего средний размер частиц d50 от 5 до 15 мкм и маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния, включают имеющиеся в продаже марки диоксида кремния, такие как Zeodent®103 и Zeodent®105 (Huber Silica Americas).

[0028] Композиция может содержать от 2 до 15 % по массе пирофосфата кальция и 7-20 % по массе диоксида кремния, предпочтительно от 3 до 12 % по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19 % по массе диоксида кремния, предпочтительно от 5 до 10 % по массе пирофосфата кальция и 12-17 % по массе диоксида кремния, предпочтительно от 8 до 10 % по массе пирофосфата кальция и от 12 до 14 % по массе осажденного диоксида кремния; включая все диапазоны и поддиапазоны между указанными значениями. Композиция может содержать 10 % по массе пирофосфата кальция, 11 % по массе пирофосфата кальция или 12 % по массе пирофосфата кальция. Композиция может содержать 12 % по массе осажденного диоксида кремния, 13 % по массе осажденного диоксида кремния или 14 % по массе осажденного диоксида кремния. Общее содержание абразива, включая пирофосфат кальция и диоксид кремния, в композиции может составлять не более 25 % по массе, предпочтительно не более 23 % по массе, предпочтительно не более 22 % по массе от общей массы композиции.

[0029] Средний размер частиц d50 осажденного диоксида кремния может быть измерен любым способом, известным в данной области техники. Например, размер частиц может быть измерен с помощью анализатора размера частиц Malvern модели Mastersizer S, Malvern Instruments, Inc. (Саусборо, штат Массачусетс, США), где лазерный луч газового гелий-неонового лазера направляют через прозрачную кювету, содержащую абразив, суспендированный в водном растворе. Световые лучи, которые сталкиваются с частицами, рассеиваются под углами, которые обратно пропорциональны размеру частиц. Фотодетекторная матрица измеряет количество света на различных, заранее определенных углах. Электрические сигналы, пропорциональные измеренным значениям светового потока, затем обрабатывают в микрокомпьютерной системе относительно модели рассеяния, предсказанной для теоретических частиц, определенной по коэффициентам отражения образца и водного диспергатора, для определения распределения частиц по размеру в рассматриваемом абразиве.

[0030] Маслоемкость осажденного диоксида кремния может быть определена различными способами, известными специалистам в данной области техники. Например, маслоемкость может быть определена по абсорбции хлопкового масла или дибутилфталата (ДБФ) на 100 грамм диоксида кремния. Значения маслоемкости могут быть измерены в соответствии с методом ASTM Rub-Out D281. Осажденный диоксид кремния, используемый в настоящем изобретении, как правило, имеет маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния или от 50 до 115 см3/100 г диоксида кремния.

[0031] Композиции для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению могут содержать воду от 5 до 50 % от массы композиции, предпочтительно от 15 до 40 % по массе воды, предпочтительно от 20 до 35 % по массе воды, включая все диапазоны и поддиапазоны между указанными значениями. Типичные источники фторид-ионов включают, но не ограничиваются ими, фторид олова (II), фторид натрия, фторид калия, монофторфосфат натрия, фторсиликат натрия, фторсиликат аммония, аминофторид, фторид аммония и их комбинации. В некоторых вариантах реализации изобретения источник фторид-ионов включает фторид олова (II), фторид натрия, аминофториды, предпочтительно монофторфосфат натрия, а также их смеси. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению может также содержать источник фторид-ионов или ингредиент, обеспечивающий фтор, в количестве, эффективном для обеспечения от 25 м.д. до 5000 м.д. фторид-ионов, как правило, по меньшей мере 500 м.д., например, от 500 до 2000 м.д., например, 1000 – 1600 м.д., например, 1450 м.д. Источники фторид-ионов могут быть добавлены к композициям согласно настоящему изобретению в количестве от 0,01 % по массе до 10 % по массе, от 0,03 % по массе до 5 % по массе, предпочтительно от 0,1 % по массе до 1 % по массе, наиболее предпочтительно от 0,5 до 0,9 % по массе композиции. Однако следует понимать, что масса фторидных солей для обеспечения подходящей концентрации фторид-ионов, очевидно, варьируется в зависимости от массы противоиона в соли, и специалист в данной области техники может легко определить такие количества.

[0032] Композиции согласно настоящему изобретению также могут содержать влагоудерживающий агент, например, для предотвращения затвердевания композиции под воздействием воздуха. Некоторые влагоудерживающие агенты также могут обеспечивать требуемую сладость или вкус композиций для чистки зубов. Влагоудерживающий агент, в пересчете на чистый влагоудерживающий агент, обычно составляет от 15 % до 70 % или от 25 % до 40 % по массе композиции для ухода за полостью рта. Подходящие влагоудерживающие агенты включают пищевые многоатомные спирты, такие как глицерин, сорбит, ксилит, пропиленгликоль, а также другие полиолы и смеси указанных увлажнителей. В некоторых вариантах реализации изобретения могут быть использованы смеси глицерина и сорбита в качестве влагоудерживающего компонента композиций зубных паст, описанных в настоящем документе.

[0033] Загустители, используемые в композициях для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению, включают природные и синтетические камеди и коллоиды. Загустители, совместимые с представленной композицией, включают производные целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза, такая как гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, полисахаридные камеди, такие как ксантановая камедь, полигликоли различной молекулярной массы, продаваемые под торговым названием Polyox, а также полиэтиленгликоль. Неорганические загустители, которые могут быть использованы при практическом осуществлении настоящего изобретения, включают аморфный диоксид кремния, такой как коллоидный диоксид кремния, выпускаемый под торговым обозначением CAB-O-SIL® производства компании Cabot Corporation, и продаваемый компанией Lenape Chemical, Баунд-Брук, штат Нью-Джерси; ZEODENT® 165 производства Huber Silica Americas; и SYLODENT® 15 производства Davison Chemical Division компании W. R. Grace Corporation, Балтимор, штат Мэриленд. 21203. Другие неорганические загустители включают природные и синтетические глины, силикат лития-магния и силикат алюминия-магния.

[0034] Композиция для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению также может содержать вкусовые агенты и/или освежающие дыхание активные агенты против образования налета. Вкусовые агенты, которые используют при практическом осуществлении настоящего изобретения, включая эфирные масла, а также различные ароматизирующие альдегиды, сложные эфиры, спирты и аналогичные материалы. Примеры эфирных масел включают масла кудрявой мяты, перечной мяты, винтергрена, сассафраса, гвоздики, шалфея, эвкалипта, майорана, корицы, лимона, лайма, грейпфрута и апельсина. Подходят также химические вещества, такие как ментол, карвон и анетол. Среди них наиболее часто используют масла перечной мяты и кудрявой мяты. Композиции для ухода за полостью рта могут содержать подсластитель, такой как сахарин натрия.

[0035] Композиции для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению могут содержать один или более агентов для увеличения количества пены, образующейся при чистке полости рта. Такие пенообразующие агенты известны специалистам в данной области техники. Иллюстративные примеры агентов, которые увеличивают количество пены, включают, но не ограничиваются ими, полиоксиэтилен и некоторые полимеры, включая, но не ограничиваясь ими, альгинатные полимеры. Полиоксиэтилен может увеличивать количество пены и плотность пены, образованной компонентом-носителем композиции для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению. Полиоксиэтилен также общеизвестен как полиэтиленгликоль («ПЭГ») или полиэтиленоксид. Полиоксиэтилены, подходящие для настоящего изобретения, имеют молекулярную массу от 200000 до 7000000. В одном из вариантов реализации изобретения молекулярная масса составляет от 600000 до 2000000, и в другом варианте реализации изобретения от 800000 до 1000000. Количество пенообразующего агента в композиции для ухода за полостью рта может составлять от 0,01 до 0,9 % по массе, от 0,05 до 0,5 % по массе, и в другом варианте реализации изобретения от 0,1 до 0,2 % по массе.

[0036] Композиции для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению могут быть в форме средства для чистки зубов (включая зубные пасты, зубные порошки и профилактические пасты) или кондитерского изделия (включая жевательные резинки, гранулы или жевательные конфеты). Композиции согласно настоящему изобретению не являются пленками.

[0037] Композиция является безопасной для перорального применения людьми и обычно другими животными.

[0038] В данном контексте термин «очищение» относится, в целом, к удалению загрязнений, грязи, примесей и/или постороннего вещества с целевой поверхности. Например, в контексте поверхностей полости рта, где поверхность представляет собой зубную эмаль, очищение может обеспечивать удаление по меньшей мере части пленки или налета, такого как налет в виде биопленки, бляшка или зубной камень. В данном контексте «полирование» относится, в целом, к окончательной обработке или процессу доводки, который обеспечивает более гладкую и/или блестящую поверхность. Полирование и очищение также могут обеспечивать блеск поверхности в случае удаления зубного налета, например, отбеливания зубной поверхности. Очищенная и/или отполированная, и/или отбеленная поверхность полости рта в настоящем изобретении, как правило, представляет собой зубную эмаль.

ПРИМЕРЫ

[0039] Пример 1: Ниже представлена общая методика указанного способа скрининга 1600 движениями:

[0040] I. Шлифование зубов быка

Выбирали неокрашенный образец бычьей эмали для шлифования с применением наждачной бумаги номер 35. Шлифовали образец бычьей эмали в течение 4 минут при 100 об/мин. После шлифования сортировали образцы бычьей эмали и выбирали те, которые имеют плоскую поверхность размером более 4 мм2. Для исследования отбирали 12 зубов.

[0041] II. Подготовка зубов

Погружали зубы в 1% раствор лимонной кислоты в деионизированной воде на 3 мин. Через 3 мин. промывали зубы деионизированной водой и высушивали. Устанавливали 4 зуба на одну оттискную ложку с помощью термической слепочной массы. На зубы наносили 6 г неводной зубной пасты, содержащей 35 % пирофосфата кальция, и в каждую оттискную ложку добавляли 3 г деионизированной воды. Чистили зубы 1600 движениями, используя зубную щетку массой 250 г, со скоростью 120 движений/мин. Смывали суспензию зубной пасты с зубов, вынимали зубы из оттискных ложек и высушивали. Чистка зубов с применением контрольной зубной пасты, содержащей 35 % пирофосфата кальция, обеспечивала одну и ту же степень полирования. Затем повторяли 3 мин. погружение в 1% раствор лимонной кислоты, промывали зубы деионизированной водой и хранили в деионизированной воде до измерения исходных значений.

[0042] III. Измерения исходного блеска

Калибровали блескомер Novocurve по инструкциям производителя. Вынимали образец эмали из воды и высушивали. Затем центровали поверхность зубной эмали на блескомере и маркировали образец для определения ориентации. Проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и снова проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и снова проводили измерения. Повторяли указанный цикл для получения 4 замеров, затем возвращали образец в воду. Усредняли 8 значений для получения среднего исходного значения блеска.

[0043] IV. Оценка продукта

Снова устанавливали 4 зуба на одну оттискную ложку с помощью термической слепочной массы. На зубы наносили 6 г исследуемого продукта, и в каждую оттискную ложку добавляли 3 г деионизированной воды. Чистили зубы 1600 движениями, используя зубную щетку усилием 250 г, со скоростью 120 движений/мин. Смывали суспензию зубной пасты с зубов, вынимали зубы из оттискных ложек и погружали в воду. Повторно калибровали блескомер Novocurve по инструкциям производителя. Вынимали образец эмали из воды и высушивали. Затем центровали поверхность зубной эмали на блескомере и маркировали образец для определения ориентации. Проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и снова проводили измерения. Поворачивали образец на 90° и снова проводили измерения. Повторяли указанный цикл для 4 измерений, затем возвращали образец в воду. Усредняли 8 значений для получения среднего значения блеска после обработки. Записывали разность между значениями блеска после обработки и исходным блеском как изменение блеска.

[0044] V. Повторное использование

Для подготовки зубов для испытания следующим продуктом повторяли травление в кислоте, чистку щеткой с применением зубной пасты, содержащей 35 % пирофосфата кальция, и конечное травление в кислоте. В результате этого процесса зубы возвращали к одинаковому исходному значению, что позволяло проводить оценку следующего исследуемого продукта на тех же образцах бычьей эмали.

Таблица 1

Ингредиент (A) % по массе (B) % по массе (C) % по массе (D) % по массе (E) % по массе
Сорбит 28 28 28 28 28
Вода 23,25 23,25 23,25 23,25 23,25
Диоксид кремния с высокой очищающей способностью 22 17 12 7 0
Пирофосфат кальция 0 5 10 15 22
Глицерин 7 7 7 7 7
Загуститель-диоксид кремния 5 5 5 5 5
Полиэтиленгликоль 3 3 3 3 3
Триполифосфат натрия 3 3 3 3 3
Пирофосфат тетракалия 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44
Лаурилсульфат натрия 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Вкусовая добавка 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Кокамидопропилбетаин 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25
Натрий КМЦ 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Ксантановая камедь 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Сахарин натрия 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Монофторфосфат натрия 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76

Таблица 2

ΔБлеска
(A) 22% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 0% пирофосфата кальция 15,9
(B) 17% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 5% пирофосфата кальция 19,1
(c) 12% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 10% пирофосфата кальция 22,6
(D) 7% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 15% пирофосфата кальция 12,4
(E) 0% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 22% пирофосфата кальция 18,6

[0045] Результаты, представленные в таблице 2, демонстрируют, что выбор определенного количества пирофосфата кальция в комбинации с определенным количеством диоксида кремния с высокой очищающей способностью обеспечивает превосходное полирование эмали по сравнению с (A) зубной пастой, содержащей только диоксид кремния с высокой очищающей способностью, и (E) зубной пастой, содержащей только пирофосфат кальция. Указанные результаты являются неожиданными, поскольку нельзя предсказать, что замена определенного количества диоксида кремния с высокой очищающей способностью на пирофосфат кальция обеспечит синергетический эффект по сравнению с применением только диоксида кремния с высокой очищающей способностью или только пирофосфата кальция.

Пример 2

[0046] Расширенный экспериментальный способ оценки полирования эмали:

[0047] Анализ образца

[0048] Рецептуры зубных паст F и G проверяли в испытании эффективности полирования эмали:

Таблица 3

Ингредиент (F) % по массе (G) % по массе
Сорбит 30 30
Вода 22,55 22,55
Диоксид кремния с высокой очищающей способностью 22 12
Пирофосфат кальция 0 10
Глицерин 7 7
Загуститель-диоксид кремния 4 4
Полиэтиленгликоль 3 3
Триполифосфат натрия 3 3
Пирофосфат тетракалия 2,44 2,44
Лаурилсульфат натрия 1,5 1,5
Вкусовая добавка 1,5 1,5
Кокамидопропилбетаин 1,25 1,25
Натрий КМЦ 0,5 0,5
Ксантановая камедь 0,2 0,2
Сахарин натрия 0,3 0,3
Монофторфосфат 0,76 0,76

[0049] Общая методика осуществления широко используемого способа оценки эффективности полирования эмали представлена ниже:

[0050] Разрезали пятьдесят шесть бычьих постоянных средних резцов для получения образцов лабиальной эмали размером 5x5 мм2. Затем образцы эмали вставляли в самополимеризующуюся метакрилатную смолу, так чтобы воздействию подвергалась лишь поверхность эмали. Блоки нумеровали и устанавливали на полировальные диски Struers с помощью вязкого воска, при этом нумерованные стороны были обращены друг к другу. Нижнюю часть шлифовали бумагой номер 500 до достижения абсолютной плоскости. Образцы снимали с дисков и повторно устанавливали, поворачивая поверхность образца эмали вверх. Их шлифовали с помощью новой бумаги номер 500 в течение 10 секунд, используя давление 5 Ньютон и обильное орошение деионизированной водой. Затем образцы серийно полировали бумагой номер 1200-, 2400- и 4000- в течение 20 секунд каждый. Образцы промывали деионизированной водой в течение 3 минут и высушивали на воздухе. Полирование/повторное полирование проводили вручную с применением пемзовой пасты (около 3 г LPA/ 2 мл дистиллированной воды) в суконном чехле для полировального круга, установленном в токарном станке, в течение 5 секунд. Затем образец поворачивали на 90° и снова полировали в течение 5 секунд. Процедуру повторяли для полировки всех четырех направлений, и образец полировали в целом 20 секунд.

[0051] Оценивание

[0052] Образцы оценивали с помощью блескомера Novo-Curve. Образцы оценивали, центруя поверхность эмали на блескомере и маркируя образцы в соответствии с линиями 1, 2, 3, 4, затем поворачивали на 90° и снова оценивали. Для расчета данных блескомера использовали среднюю из двух оценок. Затем образцы протравливали, проводя декальцинирование в 1% HCl (об./об.) в течение 2 минут, с получением матовой поверхности для начала испытания. Повторяли измерение блеска.

[0053] Методика

[0054] После оценки исходного (протравленного) значения образцы помещали в прибор поперечной чистки щеткой. Давление щетки доводили до 150 г и чистили образцы щеткой 4500 движениями с соответствующей суспензией для чистки зубов (25 грамм средства для чистки зубов и 40 грамм деионизированной воды) и щеткой средней жесткости. Затем образцы извлекали из чистящего прибора, промывали и снова оценивали полировку. Затем протравливанием снова получали матовые образцы и несколько раз повторяли общую методику, чтобы оценить каждый продукт на каждом наборе зубов. План обработки представлял собой модифицированную схему латинского квадрата, так чтобы ни одна обработка не следовала сразу после другой обработки.

[0055] Расчеты

[0056] Разность между исходной оценкой и оценкой после чистки щеткой рассчитывали для каждого образца, и указанное значение представляет собой прирост полирования.

[0057] Исследование 1: Изменение блеска после 4500 движений

Таблица 4

Композиция для ухода за полостью рта ΔБлеска
(F) 22% диоксида кремния с высокой очищающей способностью(1) 20,4
(G) 12% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 10% пирофосфата кальция 29,9
(H)Коммерческая зубная паста с диоксидом кремния, который не обеспечивает заявленное отбеливание или полирование 17,8

(1) Использованный диоксид кремния с высокой очищающей способностью имел ЧОП >85, средний размер частиц d50 от 5 до 15 мкм и маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния.

[0058] Результаты, представленные в таблице 4, демонстрируют, что композиции, содержащие 12 % диоксида кремния с высокой очищающей способностью и 10 % пирофосфата кальция, обеспечивают более качественное полирование эмали, чем композиция, содержащая 22 % диоксида кремния с высокой очищающей способностью. Эти результаты подтверждают результаты способа скрининга.

[0059] Исследование 2: Изменение блеска после 4500 движений.

Таблица 5

ΔБлеска
(I) 20% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 0% пирофосфата кальция 20,3
(J) 10% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 10% пирофосфата кальция 24,3
(K) 12% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 10% пирофосфата кальция 26,3
(L) Зубная паста без диоксида кремния с высокой очищающей способностью или пирофосфата кальция 7,1

[0060] Результаты, представленные в таблице 5, демонстрируют, что комбинация 10 % диоксида кремния с высокой очищающей способностью и 10 % пирофосфата кальция также обеспечивает более качественное полирование, чем зубная паста с 20 % диоксида кремния с высокой очищающей способностью. Увеличение концентрации диоксида кремния до 12 % дополнительно улучшает характеристики полирования.

[0061] Абразивность эмали измеряли стандартным способом.

[0062] Получение образца

[0063] Восемь (8) образцов человеческой эмали подвергали бомбардировке нейтронами, в результате чего в образцах получали радиоактивный фосфор (32P) в контролируемых условиях, описанных ADA. Образцы устанавливали в метилметакрилат, так что они были установлены в устройстве для поперечной чистки щеткой V-8. Образцы чистили щеткой в течение 5000 движений, в предварительном кондиционирующем проходе использовали суспензию, состоящую из 10 г эталонного материала AD в 50 мл 0,5% раствора КМЦ в глицерине. Использовали щетки, описанные ADA, с давлением щетки 150 г.

[0064] Методика

[0065] После предварительного кондиционирующего прохода проводили испытание, используя указанные выше параметры (150 г и 5000 движений) по «схеме сэндвича». Перед чисткой и после чистки исследуемым продуктом (25 г продукта/40 мл воды) каждый набор зубов чистили эталонным материалом ADA (10 г Ca2P2O7/50 мл 0,5% КМЦ). Процедуру повторяли еще несколько раз, чтобы оценить каждый продукт на каждом наборе зубов. План обработки представлял собой модифицированную схему латинского квадрата, так чтобы ни одна обработка не следовала сразу после другой обработки.

[0066] Расчеты

[0067] Брали образцы по 1 мл, взвешивали (~1 г) и добавляли к 5 мл сцинтилляционного коктейля «Ultima Gold». Образцы тщательно перемешивали и сразу помещали в жидкостный сцинтилляционный счетчик для обнаружения радиации. После подсчета значения общее количество импульсов в минуту (КИМ) делили на массу образца для расчета общего КИМ/грамм суспензии.

Таблица 6: Радиоактивная абразивность для эмали (РАЭ). Образцы A и B существенно не отличались друг от друга.

Радиоактивная абразивность
для эмали (РАЭ)
(A) 22% диоксида кремния с высокой очищающей способностью 12,7
(B) 12% диоксида кремния с высокой очищающей способностью + 10% пирофосфата кальция 15,4

[0068] Значения ЧОП и ИРД измеряли для композиций, содержащих 22 % по массе диоксида кремния с высокой очищающей способностью (HCS) или 12 % по массе диоксида кремния с высокой очищающей способностью и 10 % пирофосфата кальция (таблица 7).

Таблица 7

22% HCS 12% HCS / 10% пирофосфата кальция
ЧОП 112 108
ИРД 148 140

[0069] Данные, представленные в таблице 7, демонстрируют, что введение пирофосфата кальция существенно не увеличивает абразивность композиции или не снижает очищающую эффективность композиции.

1. Композиция для ухода за полостью рта, содержащая от 3 до 12% по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19% по массе осажденного диоксида кремния от общей массы композиции, где осажденный диоксид кремния имеет чистящее отношение «относительно пленки» более 85 при испытании в концентрации 20%.

2. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что осажденный диоксид кремния имеет средний размер частиц d50 от 5 до 15 мкм и маслоемкость от 40 до 120 см3/100 г диоксида кремния.

3. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит от 5 до 10% по массе пирофосфата кальция и от 12 до 17% по массе осажденного диоксида кремния от общей массы композиции.

4. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит от 8 до 10% по массе пирофосфата кальция и от 12 до 14% по массе осажденного диоксида кремния от общей массы композиции.

5. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит агент для предупреждения образования налета, выбранный из триполифосфата натрия, пирофосфата тетракалия, пирофосфата тетранатрия, гексаметафосфата натрия, полимера gantrez™ или любой их комбинации.

6. Композиция для ухода за полостью рта по п. 5, отличающаяся тем, что агент для предупреждения образования налета содержит от 1 до 5% по массе триполифосфата натрия и от 1 до 5% по массе пирофосфата тетракалия от общей массы композиции.

7. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит источник фторида.

8. Композиция для ухода за полостью рта по п. 7, отличающаяся тем, что источник фторида представляет собой по меньшей мере один, выбранный из фторида олова (II), фторида натрия, фторида калия, монофторфосфата натрия, фторсиликата натрия, фторсиликата аммония, аминофторида и фторида аммония.

9. Композиция для ухода за полостью рта по п. 7, отличающаяся тем, что источник фторида представляет собой монофторфосфат.

10. Композиция для ухода за полостью рта по п. 7, отличающаяся тем, что источник фторида представляет собой фторид натрия.

11. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, дополнительно содержащая поверхностно-активное вещество.

12. Композиция для ухода за полостью рта по п. 11, отличающаяся тем, что поверхностно-активное вещество выбрано из лаурилсульфата натрия, кокамидопропилбетаина и их комбинаций.

13. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, дополнительно содержащая влагоудерживающий агент.

14. Композиция для ухода за полостью рта по п. 13, отличающаяся тем, что влагоудерживающий агент выбран из глицерина, сорбита и их комбинаций.

15. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, дополнительно содержащая загуститель.

16. Композиция для ухода за полостью рта по п. 15, отличающаяся тем, что загуститель выбран из полиэтиленгликоля, производного целлюлозы, полисахаридной камеди, диоксида кремния и их комбинаций.

17. Композиция для ухода за полостью рта по п. 16, отличающаяся тем, что производное целлюлозы представляет собой карбоксиметилцеллюлозу натрия.

18. Композиция для ухода за полостью рта по п. 16, отличающаяся тем, что полисахаридная камедь представляет собой ксантановую камедь.

19. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит один или более агентов, выбранных из разбавителей, агентов для изменения рН, модуляторов пенообразования, подсластителей, вкусовых добавок, пигментов, консервантов, антибактериальных агентов, противокариозных агентов, противокалькулезных агентов или агентов для предупреждения появления зубного камня и их смесей.

20. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, содержащая следующие

ингредиенты в % по массе от общей массы композиции:

Сорбит 20-35
Вода 5-40
Диоксид кремния с высокой очищающей способностью 12-17
Пирофосфат кальция 5-10
Глицерин 5-15
Загуститель - диоксид кремния 2-7
Полиэтиленгликоль 1-5
Триполифосфат натрия 1-5
Пирофосфат тетракалия 1-5
Лаурилсульфат натрия 1-3
Вкусовая добавка 1-3
Кокамидопропилбетаин 1-3
Натрий КМЦ 0,1-1,5
Ксантановая камедь 0,1-0,5
Сахарин натрия 0,1-0,5
Монофторфосфат натрия 0,5-1,1

21. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, которая представляет собой средство для чистки зубов или кондитерское изделие.

22. Способ очистки, и/или полирования, и/или отбеливания поверхности зуба, включающий приведение в контакт поверхности зуба с композицией для ухода за полостью рта, описанной в п. 1.

23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что композиция для ухода за полостью рта представляет собой средство для чистки зубов, и приведение в контакт включает чистку зубов щеткой с применением композиции для ухода за полостью рта.

24. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что общее количество пирофосфата кальция и осажденного диоксида кремния составляет не более 25% по массе от общей массы композиции.

25. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что общее количество пирофосфата кальция и осажденного диоксида кремния составляет не более 23% по массе от общей массы композиции.

26. Композиция для ухода за полостью рта по п. 1, отличающаяся тем, что общее количество пирофосфата кальция и осажденного диоксида кремния составляет не более 22% по массе от общей массы композиции.



 

Похожие патенты:

Группа изобретений относится к композициям для ухода за полостью рта для десенсибилизации зубов. Предлагается десенсибилизирующая композиция, содержащая: a) по меньшей мере 40%, по массе композиции, воды; b) от 0,01% до 25%, по массе композиции, десенсибилизирующего агента, выбранного из щавелевой кислоты, солей щавелевой кислоты и их смесей; c) от 1% до 2,5%, по массе композиции, адгезивного полимерного загустителя, причем создающий адгезивность полимер выбран из высокомолекулярных гомо- и сополимеров акриловой кислоты, поперечносшитой полиалкенильным полиэфиром, и их смесей; d) от 3% до 5%, по массе композиции, вторичного структурирующего полимерного загустителя, выбранного из карбоксиметилцеллюлоз и их смесей; e) от 10% до 40%, по массе композиции, увлажнителя; f) менее чем 0,1%, по массе композиции, абразива.

Настоящее изобретение относится к дозирующему устройству, включающему: a) контейнер, включающий способную деформироваться стенку, и b) композицию, хранящуюся в контейнере и включающую, в косметически приемлемом носителе: i) по меньшей мере одну водную фазу, ii) опционально по меньшей мере одну масляную фазу, и iii) по меньшей мере одно средство структурирования; причем упомянутая композиция имеет модуль жесткости G*>5000 Па, и c) дозирующую головку, закрывающую контейнер и включающую аппликационную стенку, имеющую по меньшей мере одно отверстие для дозирования продукта, которое является разрезом.

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой состав для обесцвечивания волос, состоящий их трех фаз, размещенных отдельно друг от друга и смешиваемых непосредственно перед использованием, где Фаза А представляет собой порошок, содержащий окислители - персульфаты калия и аммония, щелочной агент - метасиликат натрия; Фаза Б является окислительным агентом, который представляет собой водный раствор пероксида водорода в кислой среде; Фаза В является масляной, отличающийся тем, что в Фазу В дополнительно введена смесь полиизобутена с продуктом, состоящим из гидрогенизированного полиизобутена, этилен/пропилен/стирен сополимера, бутилен/этилен/стирен сополимера, в соотношении 1:1, благодаря чему полиизобутен образует на поверхности волоса гидрофобную пленку с высокой механической прочностью, которая не допускает его контакта со щелочным раствором, активно разрушающим волосы, свободно пропуская при этом газы - аммиак и кислород, необходимые для процесса обесцвечивания волос.

Группа изобретений относится к медицине, конкретно к тропоэластину и восстановлению тканей с применением эластичных материалов. Описан способ получения эластичного материала из тропоэластина, предусматривающий нагревание раствора тропоэластина для образования эластичного материала из тропоэластина в растворе.

Изобретение относится к косметологии, в частности к косметическому средству, обладающему комплексным противовоспалительным, антибактериальным, регенерирующим, иммуномодулирующим, липотропным и очищающим действием.

Группа изобретений относится к косметической промышленности и включает в себя композицию в качестве дезодоранта или антиперспиранта в форме эмульсии масло-в-воде, содержащую в косметически приемлемой среде: непрерывную водную фазу; масляную фазу, диспергированную в указанной водной фазе и содержащую масло на основе углеводородов; смесь, состоящую из: одного или более неионного сурфактанта, содержащего насыщенную линейную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 16 атомов углерода, указанный сурфактант не относится к жирному спирту, и одного или более жирного спирта, выбранного из: чистого жирного спирта, содержащего больше 16 атомов углерода, или смеси, состоящей исключительно из жирных спиртов, содержащих 16 или более атомов углерода, и содержащей по меньшей мере 50 мас.% жирного спита, содержащего 18 или более атомов относительно массы смеси жирных спиртов; и один или более воск, выбранный из канделильского воска и/или пчелиного воска в количестве от 1 до 10 мас.% относительно общей массы композиции.

Изобретение относится к области медицины, а именно к способу уменьшения образования рубцовой ткани, который включает: местное нанесение биофотонной композиции в форме геля с вязкостью 10000-80000 сП, содержащей ксантеновый краситель и гелеобразующее средство, где гелеобразующее средство выбрано из сшитых полимеров; и освещение композиции актиническим светом.

Группа изобретений относится к жидкой косметической композиции для макияжа кожи, к способу макияжа кожи и к применению комбинации поглотителя кожного сала и липофильного желирующего компонента в косметической композиции.

Настоящее изобретение относится к 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-алю, имеющий формулу (I), применяемому в качестве ароматизирующего агента в парфюмерной смеси, парфюмерной композиции, композиции для личной гигиены, композиции для бытового использования, духах с тонким ароматом и в способе придания запаха ландыша, а также к способу получения соединения формулы I.

Группа изобретений относится к химико-косметической промышленности и представляет собой применение D-пантотенилового спирта в качестве ингибитора меланогенеза; косметическое средство для отбеливания кожи, содержащее D-пантотениловый спирт и другие активные ингредиенты; способ отбеливания кожи, включающий стадии отбеливания кожи посредством контакта D-пантотенилового спирта и других активных ингредиентов с кожей.
Изобретение относится к области нанотехнологии, в частности к способу получения нанокапсул, и описывает способ получения нанокапсул сухого экстракта дикого ямса в оболочке из альгината натрия.
Изобретение относится к области нанотехнологии, в частности к способу получения нанокапсул, и описывает способ получения нанокапсул сухого экстракта заманихи в оболочке из альгината натрия.

Группа изобретений относится к композициям для ухода за полостью рта для десенсибилизации зубов. Предлагается десенсибилизирующая композиция, содержащая: a) по меньшей мере 40%, по массе композиции, воды; b) от 0,01% до 25%, по массе композиции, десенсибилизирующего агента, выбранного из щавелевой кислоты, солей щавелевой кислоты и их смесей; c) от 1% до 2,5%, по массе композиции, адгезивного полимерного загустителя, причем создающий адгезивность полимер выбран из высокомолекулярных гомо- и сополимеров акриловой кислоты, поперечносшитой полиалкенильным полиэфиром, и их смесей; d) от 3% до 5%, по массе композиции, вторичного структурирующего полимерного загустителя, выбранного из карбоксиметилцеллюлоз и их смесей; e) от 10% до 40%, по массе композиции, увлажнителя; f) менее чем 0,1%, по массе композиции, абразива.

Изобретение относится к области медицины и представляет собой способ лечения ишемического инсульта (ИИ), включающий проведение тромболитической терапии, отличающийся тем, что назначают препарат Фортелизин® в дозе 10 мг, который вводят однократным болюсом в течение 10 секунд вне зависимости от массы тела не позднее 4,5 часов от начала заболевания у больных от 18 лет и старше.

Изобретение относится к области медицины и фармацевтической промышленности. Изобретение представляет собой фармацевтическую композицию в виде липосомального геля, содержащую «Серпистен», выделенный из растения Serratula coronata L.

Настоящее изобретение относится к фотосенсибилизатору для фотодинамической терапии рака предстательной железы. Фотосенсибилизатор имеет структурную формулу (1) ,где в качестве R1 может выступать водород (Н), натрий (Na), калий (К), С1-С2 - алкил, в качестве R2 может выступать соединение общей формулы СхН2х, где х=4÷17, в качестве R3 может выступать водород (Н), натрий (Na) или калий (К).

Настоящее изобретение относится к дозирующему устройству, включающему: a) контейнер, включающий способную деформироваться стенку, и b) композицию, хранящуюся в контейнере и включающую, в косметически приемлемом носителе: i) по меньшей мере одну водную фазу, ii) опционально по меньшей мере одну масляную фазу, и iii) по меньшей мере одно средство структурирования; причем упомянутая композиция имеет модуль жесткости G*>5000 Па, и c) дозирующую головку, закрывающую контейнер и включающую аппликационную стенку, имеющую по меньшей мере одно отверстие для дозирования продукта, которое является разрезом.

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и дерматологии и представляет собой фармацевтическую композицию, включающую 0,003% массовой доли ивермектина относительно общей массы композиции в фармацевтически приемлемом носителе, для применения в лечении и/или профилактике атопического дерматита.

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, а именно к средству, обладающему антимикотическим действием. Средство, обладающее антимикотическим действием, содержащее компоненты, извлеченные экстракцией из воздушно-высушенных цветков трехреберника продырявленного в соотношении сырье:экстрагент - 1:10, с использованием в качестве экстрагента водно-спиртового раствора с концентрацией этанола 70-95% путем экстрагирования с обратным холодильником.

Изобретение относится к области ветеринарии, в частности к лечению коров, больных маститами. Препарат для лечения коров, больных маститами, включает 10% экстракт смеси прополиса и травяного сбора, в качестве экстрагента которых используется водно-пропиленгликолиевая смесь с соотношением воды и пропиленгликоля 1:1, а также следующие вещества при следующем соотношении компонентов, мас.%: арабиногалактан 20, бишофит 20, диметилсульфоксид 15.
Группа изобретений относится к области средств для ухода за зубами и способу их использования. Предлагается средство для ухода за зубами, содержащее: комплекс цинк-аминокислота, который представляет собой комплекс цинк-аминокислота-галогенид, где аминокислота представляет собой лизин или аргинин; один или более растворимых фосфатов и основу средства для ухода за зубами, причем средство для ухода за зубами содержит воду в количестве 8-17% от массы композиции. Предлагается также способ лечения или уменьшения эрозии эмали зубов, очищения зубов, уменьшения биопленки и налета, образованного бактериями, уменьшения гингивита, замедления кариеса и образования полостей и/или уменьшения сверхчувствительности зубов, включающий нанесение на зубы вышеуказанного средства. Использование фосфата в составе с низким содержанием воды обеспечивает сохранность комплекса цинка с аминокислотой, что приводит к увеличению антибактериальной эффективности. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 пр.

Изобретение относится к абразивной композиции для ухода за полостью рта. Композиция для ухода за полостью рта, содержащая от 3 до 12 по массе пирофосфата кальция и от 10 до 19 по массе осажденного диоксида кремния от общей массы композиции, где осажденный диоксид кремния имеет чистящее отношение «относительно пленки» более 85 при испытании в концентрации 20. Способ очистки, иили полирования, иили отбеливания поверхности зуба, включающий приведение в контакт поверхности зуба с композицией для ухода за полостью рта. Вышеописанная композиция эффективна для ухода за полостью рта, обладает улучшенным полированием эмали, эффективно очищает и отбеливает зубы. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 7 табл., 2 пр.

Наверх