Способ получения полифторалкилдихлорфосфатов

 

ВатентнОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

27!5!8

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 26. 01

Заявлено 13.111.1969 (№ 1311844/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26Л .1970. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 21Х111.1970

МПК С 07f 9/14

С 07f 13 00

УДК 347.26.118.221.113,,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. И. Кабачник, Н. Н. Годовиков, В. В. Писаренко и Л. С. Захаров

Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH Ct;CP

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИФТОРАЛ КИЛДИХЛОР ФОСФАТОВ

Выход, %

Время реакции, час

Катализатор

13

20 0,1 лголь KCI/1лтоль спирта

0,01 моль СаС1/1моль спирта

0,1 моль AICI/1ë îëü спирта

55

13 быть получс3, 3-трифторполифторалАналогичным способом могут ны трифторэтнлднхлорфосфаг, 3, пропплдихлорфосфат и другие

30 кнлдихлорфосфаты.

Изобретение касается нозого способа получения полифторалкилдихлорфосфатов, которые являются ценными полупоодуктами для получения пластификаторов, негорючих смазок и присадок, а также невоспламеняющихся гидрожидкостей.

Известен способ получения нолифторалкилдихлорфосфатов взаимодействием полифторалкилового спирта с хлорокисью фосфора.

Реакцию ведут B органическом растворителе, например, в бензоле при нагревании до 50 С в присутствии третичного амина.

Однако полифторалкилфосфаты в присутствии третичных аминов неустойчивы и очистка продукта от хлоргидрата трудоемка.

С целью упрощения процесса предложено проводить реакцию в присугствии хлоридов калия, кальция и алюминия. Процесс ведут без растворителя при нагревании до 70 — 120 С в течение 4 — 13 час. Выход полифторалкилдихлорфосфата 50 — 60%. Реакцию предпочтительно вести в избытке хлорокиси фосфора (5 моль и более хлорокиси фосфора на 1 поль полифторалкилового спирта) .

Предложенный метод отличается простотой синтеза, легкостью выделения и чистотой конечных продуктов. Процесс может быть осуществлен в промышленных масштабах.

П р и м е.р. 20 г (0,1 люль) l,l-дегидроперфторбутилового спирта и 50 мл хлорокиси фосфора кипятят с обратным холодильником в присутствии 0,001 — 0,01 люль катализатора в течение 4 — 13 час. Затем избыток хлорокиси фосфора отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Получают l, l -дпгндроперфторбутилдихлорфосфат с т. кип. 58 — 59 С (12 мм. рт. ст.), и" 1,3544,сР 1,6830; МКо найдено 40,98, МКо вычислено 40,84.

Найдено,",„С 15,3; 15,6; Н 0,6, 0,7; P 9,6;

10 9,7.

С,нзС РтРО

Вычислено, о/о: С 15,2: Н 0,6; P 9,8.

Условия проведения реакции приведены

15 B таб,1Hlf,е.

271518

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Тсхрсд A. А. Камышникова

Редактор Н. Вирко

Корректор Л. Фирсова

Заказ 23!4/4 Тираж 480 Подписное

Ц!!!!!4ПИ Коган гста .in дстач изоорезсний ii открытий прн Совсгс т!пиистров СССР

Л!осKBB,, Ê-3 и lj UCK351 113()., д. 4/о

Типогпафни, пр. Сан нова, 2

1. Способ получения полифторалкилдихлорфосфатов взаимодействием полифторалкилового спирта с хлорокисью фосфора при нагревании, отлаиа ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию ведут в присутствии хлоридов металлов I, II и 1II групп периодической системы.

2. Способ по п. 1 отлциглощийся тем, что хлорокись фосфора и полпфторалкиловый спирт применяют в соотногцении 5: 1; процесс ведут прп температуре 70 — -120 (. .