Способ получения диалкил-(винилтиоалкил)-фосфитов

 

2I8178

Соиз Советокнх

Социелио|ически к

Реопуопнк

Зависимое от авт. свидетельства Ко

Заявлено 06.111,1967 (Ле 1138060/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 17.Ч.1968. Бюллетень Ме 17

Дата опубликования описания 28Л 111.1968

МПК С 07f

Комитет по делен изооретений и открытий при Совете Миниотров

СССР

УД К 547.26 118 122.07 (088.8) М. Ф. Шостаковский, А. С. Атавин, С. В Амосова, Б. А. Трофимов и В. М. Никитин

Авторы изобре пения

Заявитель

Иркугский институт органической химии СО АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-(ВИНИЛТИОАЛКИЛ)ФОСФИТОВ ляют. Выделяют 3,8 кип. 95"-С 2 млт, по дено, о/,: С 40,70; Н

С-,H

Вычислено, >/о, С

S 15,40. г. (90,2о/o) продукта. Т.

1 5080, d 4 1 1777. На й6,30; P 14,68; S 15,81.

40,37; Н 6,31; P 14,87;

Настоящее изобретение касается способа получения тиовиниловых эфиров, содержащих трехвалентный фосфор, например диалкил(винилтиоалкил) -фосфитов формулы

СН,— CHS (— С вЂ” ) „OP (OR), ! где (R — алкил).

Полученные соединения могут быть применены в качестве мономеров для получеш.я фосфор- и серусодержащих полимеров, в качестве присадок для смазочных масел и топлив.

Предложенный способ заключается в том, что винилсульфиды содержащие оксигруппу вводят в реакцию с хлорангидридами фосфористых кислот в присутствии органического растворителя, например, пиридина, при охлаждении, желательно до 0 — 10 С.

Пример 1. Получение 2-(винилтиоэтокси) -4-метил-1,3,2-диоксафосфолана.

2,8 г хлорангидрида пропиленгликольфосфористой кислоты в 5 — 10 мл серного эфира добавляют по каплям в течение 1 час при йеремешивании и охлаждении до 5 — 10=C к раствору 2,1 г, тиовинилового эфира монотиоэтиленгликоля и 1,9 г пиридина в 30 лл се ного эфира, фильтруют, перегоняют и раздеПример 2. Получение дибутил-(винилтиоэтил) -фосфита.

lu 6,1 г хлорангидрида дибутилфосфористой кислоты в 10 ил серного эфира добавляют по каплям в течение 1 час при перемешивании и охлаждении до 0 С к раствору 3 г тиовинилового эфира монотиоэтиленгликоля и 2,6 г пп15 ридина в 30 лтл серного эфира. Реакционную смесь перемешивают 3 часа при комнатной температуре, а затем фильтруют и перегоняют. Получают 5,8 г (72 /о) продукта. Т. кип

106 — 106,5С/1 льи; по 1, 4733, д4 1,0068.

2О Найдено, о/o: С 51,54; Н 9,04; P 10,64;

S 11,20.

С ге Не.-S Oo P.

Вычислено, о/о. С 51,41; Н 8,98; P 11,05;

S 11,44, 25

Пример 3. Получение дипропил-(винил. тиоэтил) -фосфита.

3,7 г хлорангидрида дипропилфосфористой кислоты в 10 мЛ серного эфира добавляют по

30 каплям в течение часа при перемешивании и

218178

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Редактор Н. Гайнутдинова Техред А. А. Камышникова Корректор А. П. Васильева

Заказ 2349/17 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 охлаждении до 0 С к раствору 2,1 г тиовинилового эфира монотиоэтиленгликоля и 1,9 г пиридина в 30 мл серного эфира. Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, фильтруют и перегоняют. Получают 4,1 г (81,5в/<) тиовинилового эфира меркаптоэтилдипропилфосфита. Т. кип. 120 — 121 С 4 лм, по 1,4768, d4 1,0313.

Найдено, >/,: С 47,58; Н 8,41; P 12,77:

$12,01.

CIpHl $OpP.

Вычислено, в/p. С 47,60; Н 8,39; P 12,28;

S 12,71.

1. Способ получения диалкил-(винилтиоалкил) -фосфитов, отличающийся тем, что ви5 нилсульфиды, содержащие оксигруппу, вводят в реакцию с хлорангидридами фосфористых кислот в присутствии органического растворителя при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

10 качестве органического растворителя применяют органические основания, например, пиридин.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 0 — 10 С.