Патент ссср 196834

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз Ссаетсних

Социалистических

РеспуОлин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Ч.1965 (№ 1005388/23-4) 6/03

26/01 с присоединением заявок № 1015290/23-4 и 1015291/23-4

Приоритет

7f

71

26 128 118.07 .8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Сосете 1йинистроа

СССР

Опубликовано 31,V!967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 4.Ч11.1967

Авторы изобретения

Заявитель

Н. Ф, Орлов и Б. Л. Кауфман

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. M. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPИС-(TPИОРГАНОСИЛИЛ)-ФОСФИТОВ

Известен способ получения кремнийорганических эфиров фосфористой кислоты взаимодействием триорганохлорсиланов с фосфористой кислотой.

С целью расширения сырьевой базы и уп. рощения способа, предложено вместо триорганохлорснланов использовать триорганогидридсиланы, причем 2 моль последнего подвергают взаимодействию с фосфористой кислотой с последующей обработкой полученного при этом бис-(триорганосилил)-фосфита третьим молем триорганогидридсилана; процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора. Предложено также брать бис-(триорганосилил)-фосфит и триорганогидридсилан с разноименными радикалами.

Пример 1. Смесь 17,8 г (0,154 моль) триэтилсилана, 2,3 г (0,028 моль) фосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из

0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, постепенно нагревают в течение 7 час до 190 С.

При этом выделяется 1,95 л (96,5%) Н».

В результате фракционированной вакуумной перегонки в атмосфере азота получают

9,2 г (77,3% от теоретического) трис- (триэтилсилил)-фосфита с т. кип. 135 †1 С (1 мм рт. ст.); пр 1,4542; d4 0,9293. МКр найдено 123,82; NRu вычислено 123,43.

Найдено, ",о. Si 20,00; 19,80; 1 7,42; 7,32.

С г3Н4.-03Р S i3.

Вычислено, %: Si 19,84; P 7,29.

Литературные данные: т. кип. 162 — 163 С (3 лглг рт. ст.); пр 1,4518; d4 0,9308; т. кип.

203 — 206 С (10 мм рт. ст.); n 1,4473; 04

0,9678.

П р имер 2. Смесь 20,1 г (0,147 моль) диметилфенилсилана, 2,2 г (0,027 моль) фосфо1О ристой кислоты и коллоидныи никель, полученный из 0,5 г (0,004 моль) хлористого никеля, реагирует уже при комнатной температуре. В течение 2,5 час ее постепенно нагревают до 180 С. За это время выделяется 2 л (100% ) водорода. При фракционировании реакционной смеси под вакуумом в токе азота получают 10,6 г (81,5% от теоретического) трис- (диметилфенилсилил) -фосфита с т. кип.

201 — 203 С (1,5 мм рт. ст.); пр 1,5 97; 14

1,0526; МКр найдено 142,15; NRp вычислено

142,30.

Найдено, %: Si 17,60; 17,55; Р 6,02; 5,98.

С241 33ОЗР 1г3.

Вычислено, %: Si 17,38; P 6,39.

Пример 3. Смесь 30,7 г (0,99 моль) бис(триэтилсилил) -фосфита, 36 г (0,31 моль) триэтилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,39 г (0,003 моль) хлористого никеля, на30 гревают в течение G час при 180 — 210 С. За

3 это время выделяется 2,3,л (96,50Д,) водорода. Смесь фракционируют под вакуумом в атмосфере азота и получают 36,5 г (86,9 /, от теоретического) трис- (триэтилсилил) -фосфита с т, кнп. 144,5 — 145 С (1,5 — 2 мя рт. ст.); пр 1,4547; d4 0,9293; МКр найдено 123,95;

МК р вычислено 123;43.

Найдено, /о.. Si 19,69; 19,60; Р 7,; 7,41.

СгвН400з >гзР.

Вычислено, /о. Si 19,84; Р 7,29.

Пример 4. Смесь 6,25 г (0,018 моль) бис(диметилфенилсилил) — фосфита, 5,1 г (0,037 люль) диметилфенилсилана и коллоидный никель, полученный из 0,5 г (0,0039 моль) хлористого никеля, нагревают в течение I час прн 160 — 190 С. При этом выделяется 0,4 л водорода (95%). В результате фракционированной перегонки под вакуумом получают

8,2 г (9! % от теоретического) трис-(диметилфенилсилил) -фосфи1а с т. кип. 201 — 202 С (1,5 мм рт. ст.); пр 1,5298; d4 1,0510; МКр найдено 142,43; МКр вычислено 142,30.

Найдено, Я>. Si 17,63; 17,37; P 6,42; 6,26.

С,в.г Нзз Оз РЯ гз.

Вычислено, о/о. Si 17,38; Р 6,39.

Пример 5. К смеси 20,9 г (0,20 моль) метилдиэтилсилапа и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, добавляют 3,35 г (0,041 моль) фосфористой кислоты Il в течение 2,5 час постепенно нагревают смесь до 120 С. 3а это время выделяется 2 л водорода (100 /о). При вакуумном фракционировании смеси в атмосфере азота получают 10,9 г (92,4% от теоретического) бис-(метилдиэтилсилил) -фосфита с т. кип.

93 — 95 С (1,5 — 2 млг рт. ст.); np 1,4348; dg

0.9685; NRp найдено 76,07; lRp вычислено

76,24.

Найдено, ;, : Я1 !9,52; 19,53; Р 11,25; 11,10.

СгоНзтОзРЬ12

Вычислено, %: Sl 19,89; Р 10,97.

Пример 6. При нагревании в течение

8 «ас до 200 С смеси, состоящей из 15,2 г (0,13 мо.гь) триэтилсилана, 3,27 г (0,04 моль) фосфористой кислоты и коллоидного пикеля, полученного из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, выделяется 1,9 л (98,50/о) водорода.

196834

В результате фракционированной перегонки смеси под вакуумом в атмосфере азота получают 9,7 г (800/о от теоретического) бис-(триэтилсилил)-фосфита с т. кип. 118 †1 С (1 мм pr. ст.); пр 1,4439; д4 0,9625; NRр найдено 85,67; МКр вычислено 85,26.

Найдено, о о. Si 17,80; 17,97; P 10,04; 9,97.

С,2Нз г Оз Р 512.

Вычислено, %: Si 18,09; Р 9,97.

Пример 7. Смесь 15,2 г (0,11. мдль) диметилфенилсилана, 3,4 г (0,0415 моль) фосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,5 г (0,004 моль) хлористого никеля, начинает реагировать уже при комнатной температуре. В течение 2,5 чис смесь постепенно нагревают до 150"С. При этом выделяется 2 л (100% ) водорода. В результате фракционированной перегонки под вакуумом в токе азота получают 8,4 г (57 /о от теоретического) бис- (диметилфенилсилил) -фосфита с т. кип. 169 — 171 C (! мм рт, ст.); np 1,5208:, с!4 1,0899; МКр найдено 97,89; NRp вычис20 лепо 97,84.

1-1айдепо, /о. Si 15,97; 16,09; P 8,62; 8,78.

С гв11:OsP S i2

Вычислено, %: $i 16,03; P 8,84.

Предмет изобретения

30 1. Способ получения трис-(триорганосилил)фосфитов взаимодействием органосиланов с фосфористой кислотой, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, в качестве органосилана ис35 пользуют триорганогидридсиланы и процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в кагесгве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут 2 моль гриорганогидридсилана и под40 вергагот его взаимодействию с фосфористой кислотой с последующей обработкой полученного при этом бис- (триорганосилил) -фосфита третьим молем триорганогидридсил ана.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 45 что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов, берут бис-(триорганосилил)ц)oc(pHT и триорга11огидридсилан с разноименными органическими радикалами.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г, Герасимова Тскред T. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова

А. А. Король

Заказ 1938/8 Тираж 888 ПОДПИСНОЕ

II! !HI!I!11 Кс нтста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, нр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2