Способ получения хлоралкилзамещенных ароматических соединений

 

273186

ОПИСАНИ Е

ИЗОЬЕЕтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Соеетокил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 2/01

Заявлено 28.I V.1969 (¹ 1325179/23-4) с присоединением заявки № и 1Г!К С 07с 15/14

УД К 547.66.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 15Л 1.1970. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 10.IX.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Миннстроо

СССР

Авторы изобретения

Н. А, Андрухов, !О. П, Гейд, Е, П. Бабин и Я. П. Скавинский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ

АРОМАТИЧ ЕСКИХ СОЕДИ Н Е Н И Й

Известен способ получения vëîðàëêèëçàìåщенных ароматических соединений, например

ы,ю,«I,«i,«I,со -гексахлордитолилоксид, заключающийся в том, что дитолилоксид обрабатывают хлором в присутствии катализатора пятихлористого фосфора при температуре !

10 — 200 С и облучении ультрафиолетовым светом. Выход целевого продукта около 85% .

Для увеличения выхода продукта предложено применять в качестве катализатора алифатические нитроэфиры предпочтительно в количестве 0,1 — 10% от веса исходного соединения.

В изобретении в качестве катализатора используют нитрокрахмал, нитроглицерин, пироксилин, метилl, этилнитрат, тетранитропентаэритрит. Продукт выделяют известным способом. Выход около 99%.

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода газа с фильтром Шотта, загружают 2,3 г 4,4 -дитолилоксида и растворяют в

50 л л четыреххлористого углерода, добавляют 0,05 г метилнитрата и хлорируют в течение

5 час при 50 — 55 С до получения привеса 2,4 г.

После удаления растворителя получают 4,5 г (95,8% ) со,о,а,и,о,а -гексахлордитолилоксида.

На йдсно С! 52,47%.

Вычислено Cl 52 56; 52 5%.

Путем гидролиза продукта реакции получена 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая кислота; т. пл. 330 С.

П р им ер 2. 10 г 4,4 -днтолилокснда и 0,2 г тетранитроэрнтрнта vëîðèðóþò прп 95 — 100 С в течение 18 час до получения привеса 20,5 г.

Получено 20,4 г «кю,«I,«i, «,«i -гексахлордитолилоксида. Выход 98,6%.

Найдено: Cl 52.70%.

Вычислено: С! 52,56; 52,75%.

10 Путем гидролиза продукта реакции получена 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая кислота; т, пл. 329 С.

П р и м ер 3. 10 г 4,4 -днтолпла и 0,2 г нитрокрахмала хлорируют при 95 †1 С и подаче хлора 30 г/час до получения привеса 11,34 а

Выделено 20,2 г (95,8%) у,у,у,у,у,у -гексахлордитолИла.

Найдено С! 54,73%.

20 Вычис. ено Cl 54,62%; 54,67%.

Путем гндролиза продукта реакции получена 4,4 -дифенилдикарбоновая кислота; т. пл.

215 С.

Пример 4. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода газа с фильтром Шотта, загружают 10 г толуола и 0,1 г нитроглицерина.

После подогрева до 75 С начинают iëîðèðoâà.

30 ние с подачей хлора 20 г/час. Реакн прово273186

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор С. А. Кузовенкова

Згказ 2493/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министроз СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 дят при 75 — 80 С и течение 5 час до получения привеса 11,2 г. После отдувки хлористого водорода получают 20,3 г бензотрихлорида (96 2% ); т. кип. 217 — 217,5 С.

Найдено С1 59 60%.

Вычислено Cl 59,51; 59,55%.

Пример 5. В реактор загружают 43 г и-ксилола и 0,3 г тетранитропентаэритрита и при 90 — 100 С подвергают взаимодействию с хлором в течение 16 час до получения привеса

84,5 г. Выход гексахлорксилола 98,5%.

Найдено С1 68,12

Вычислено С1 67,90; 68,21%.

Путем гидролиза продукта реакции получена терефталевая кислота; т.,пл. 423 С (в за,паянном капилляре).

1. Способ получения хлоралкилзамещенных ароматических соединений, например го,co,го,го, го,го -гексахлордитолилоксида, путем обработки алкилзамещенных ароматических соединений, например дитолилоксида, хлором при нагревании, в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о личающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве катализатора применяют алифатические нитроэфиры, например нитрокрахмал.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,1 — 10/ о от веса исходных ароматических соединений.