Способ получения 3-хлорсульфолана

 

И Е 275058

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Санга Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 19.VI I I.1968 (№ 1267419/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03Х11.1970. Бюллетень J¹ 22

Дата опубликования описания 19.Х.1970

Кл. 12о, 2105

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МП1«С 07с 59100

С 07с 65/00

УД1 547.732.07(088.8) Авторы изобретения

В. И. Дронов и В. А. Снегоцкая

Институт органической химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРСУЛЬФОЛАНА

Изобретение отггосится к спосэоу получения

3-«лорсульфолана.

Известен способ получения 3-;лорсульфолана путем гидратации сульфолена-3 с последующей обработкой полученного при этом 3-оксисульфолана трех«лористым фосфором. Выход целевого продукта 5,5% на исходный сульфолан. Недостатками этого способа являются двухстадийность процесса, очень низкий выход целевого продукта и использование дорогостоящего и опасного в работе треххлористого фосфора, что затрудняет промышленное осуществление способа.

С целью исключеггия этих недостатков предло>кеп новый способ получения 3-«лорсульфолана, заключающийся в том, что сульфолан подвергают прямому хлорированию в кипящем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении. С целью повышения выхода З-хлорсульфолана, хлорирование сульфолана предло>кено проводить в три цикла стехнометрическим количеством хлора. После каждого цикла из реакционной смеси отгоняют непрореагировавший сульфолан, который подвергают повторному хлорированию. Вы..од целевого продукта по-.ле трех циклов достигает 65 — 70%.

Пример 1. В трехгорлую круглодон гуго колбу, снабженную мешалкой, обратным xi>лодильнпком и трубкой для ввода газа, в кипящпи раствор 60 г (0,5 люль) сульфолана и

300 гял четыре««лористого углерода при перемешива пни и освещении ртутно-кварцевои лампой ПРК-2 пропускают в течение 2 час

17.1 (0,76 1голь) «лора со скоростью 9,8 л/час.

После отгонк.1 из реакционной смеси раство20 рителя полугают 68,4 г продукта (171> 1,4933), пз которого перегонкой в вакууме с использо1I3c330 1пой I o 70IIhII высотой 10 с.lг, заполненной стеклянной насадкой из Клиновской колонки, отгоняют непрореагировавший сульфолан. Получают 38,4 г (0,32 .1го.гь) непрореагпровавшего сульфолана, т. кип. 93—

105 C (1 1ь11), по 1,4852, а также 28,6 г остатка.

Непрореагировавший в первом цикле «лорированпя сульфолан растворяют в 250 1ьг четыре«хлористого углерода и подвергают повторно:11 «,70P!I oHc7IIIIII> 11>46 A (0,51 лю.lь)

«лова в вышеоппсаипы«условия«. После отгонки растворителя получают 43 г,продукта (и о 14959), из которого вышеуказанным ..1етодом выделяют 23,3 г (0,149 гиоль) непрореа25 гировавшсго сульфолана и 18,5 г остатка.

Непрореагировавший во втором цикле «лорировапия сульфолан растворяют в 200 >ил четыре««лорпстого углерода Il подвергагот «лорированию 6,7 л (0,3 лголь) хлора в третий

3О раз в вышеописанн11« ус IGBHII«. После отгон275058l

Составитель В. А. Безбородова

Редак- ор Л. К. У иакова

Корректор О. Зайцева

Заказ 3013 16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ки растворителя получают 27,1 г продукта (п о 1,5020), из которого вьгшеуказанным методом выделяют 11,5 г (0,095 моль) непрореагировавшего сульфолана и 13,8 г остатка, Непрореагировавший в третьем цикле хлорирования сульфолан растворяют в 150 мл «етыреххлористого углерода и подвергают хло рированию 3,6 л (0,16 люль) хлора в четвертый раз в вышеописанных условиях. После отгонки растворителя получают 14,5 г продукта (по 1,4971), из которого вышеуказанным методом выделяют 4,7 г непрореагировавшего сульфолана и 8,1 г остатка.

Остатки (69 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана четырех циклов хлорирования объединяют, растворяют в 400 мл ацетона и обесцвечивают многократньп| кипячением с активированныь1 углем. После отгонки ацетона получают 61 г З-хлорсульфолана, т. пл. 48,1 — 51,5 С. После двух промывок (по

25 ял) холодным эфиром с последующей двукратной перекристаллизацией из четыреххлористого углерода получают 54 г 3-хлорсульфолана, т. пл. 59,5 — 60 С. По литературным данным: т. пл. 60,5 — 6! С. Выход чистого 3-хлорсульфолана 69,9 /о на взятый сульфо IBH u

76% на прореагировавший.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, при хлорировании раствора 88,5 г (0,738 лоль) сульфолана в 300 лд четыреххлористого углерода действием 24,6,г (1,1 ноль) хлора в первом цикле получают

96,5 г продукта (и о 1,4967), из которого выделяют 57,3 г (0,478 моль) непрореагировавшего сульфолача и 37 г остатка.

Раствор непрореагировавшего в первом цикле хлорирования сульфолана в 300 лл четыреххлористого углерода хлорируют 17,2 я (0,77 лоль) хлора .второй раз и получают

63,3 г продукта (пр 1,5029), из которого выделяют 19,3 г (0,16 моль) непрореагировавшего сульфолана и 41 г остатка.

Раствор непрореагировавшего во втором цикле хлорирования сульфолана в 150 мл четыреххлористого углерода хлорируют 3,6 я (0,16,иоль) хлора в третий раз и:получают

22,3 г продукта (по 1,4932), из которого выделяют 13,6 г непрореагировавшего сульфолана и 7 г остатка.

Остатки (85 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана трех циклов хлорирования объединяют и обрабатывают ло методике, описанной в примере 1. Выделяют 62,8 г

20 З-хлорсульфолана, т. пл. 59,5 — 60 С. Выход чистого 3-хлорсульфолана 55% на взятый и

65,5 /в на прореагировавший сульфолан.

25 Предмет изобретения

1. Способ получения З-хлорсульфолана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сульфолан подверга30 ют взаимодействию с хлором в кипящем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении.

2. С|пособ по п. 1, отличающийся тем, что хлорирование сульфолана проводят в три-че35 тыре цикла стехиометрическим количеством хлора.