Способ получения амфифильных статистических сополимеров

Изобретение относится к способу получения амфифильных статистических сополимеров. Способ получения амфифильных статистических сополимеров включает радикальную сополимеризацию двух мономеров, один из которых метакриловая кислота, в органическом растворителе в присутствии инициатора радикального типа при температуре 65-75°С в течение 2-21 часа, с регулированием гидрофильно-липофильного баланса, последующим выделением и очисткой целевого продукта. Способ отличается тем, что регулирование гидрофильно-липофильного баланса осуществляют без регуляторов молекулярной массы путем выбора в качестве второго мономера бутадиена-1,3 или пентадиена-1,3 и подбора соотношения мономеров, которое определяется содержанием (мольный %) метакриловой кислоты в мономерной смеси от 85,2 до 38,8 для амфифильных водорастворимых сополимеров бутадиена-1,3 и от 87,4 до 54,1 для амфифильных водорастворимых сополимеров пентадиена-1,3. Технический результат – полученные сополимеры растворимы в физиологических условиях, что обеспечит их использование в фармацевтической отрасли, кроме того, достигается высокий выход полимеров с регулируемым гидрофильно-липофильным балансом. 3 табл., 1 ил.

 

Настоящее изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к новым амфифильным статистическим сополимерам, которые можно использовать в фармацевтической отрасли в качестве полимерной составляющей в составе лекарственных форм, лакокрасочной промышленности в качестве полимерной основы для создания лакокрасочной продукции и способу их получения.

Амфифильные сополимеры в научной литературе рассматриваются как блок-сополимеры [Будкина О.А Структурно-функциональные закономерности воздействия амфифильных блок-сополимеров на раковые клетки: дис. канд. хим. наук. - Москва, 2015. - 135 с.] или сополимеры статистического строения с ярко выраженными гидрофобными и гидрофильными звеньями, которые располагаются в цепи в хаотическом порядке [Зайцев С.Д Статистическая и блок-сополимеризация виниловых мономеров в широком диапазоне условий: автореф. дис. на соиск. учен. степ. док. хим. наук (02.00.06) /

Зайцев Сергей Дмитриевич. - Нижний Новгород, 2009. - 44 с]. В данном изобретении термин «амфифильные» означает, что сополимер растворим в водных средах и содержит как гидрофобные, так и гидрофильные фрагменты, которые образованы звеньями различных мономеров, расположенных хаотически, поскольку присоединение того или иного мономера к радикалу роста носит случайный характер, случайным также считается и распеделение звеньев по длине макромолекулы статистического сополимера. Сополимеры, имеющие дифильное строение, получают либо полимеризацией мономеров различных типов [Симонова М.А Структурно-конформационные свойства амфифильных блок-сополимеров на основе N-винилпирролидона и стирола / М.А Симонова, О.Г Замышляева, О.С Лаптева, А.П Филиппов, Ю.Д Семчиков // Весник Нижегородского университета им. Н.И Лобачевского. Химия. 2013, выпуск 4 (1). - С. 89-92], либо последующей модификацией водорастворимого полимера по функциональным группам, например путем гидролиза полиангидридов [Рзаев, З.М Полимеры и сополимеры малеинового ангидрида / З.М. Рзаев. - Баку: Элм, 1984. - 160 с].

Известен способ получения карбоксилированного полибутадиена путем его каталитического карбонилирования окисью углерода [Лобанова Н.А. Получение полистирольных суспензий с карбоксильными группами на поверхности частиц для создания диагностических тест-систем на сальмонеллез / Н.А. Лобанова, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов, Н.С Серхачева., А.Н. Лобанов, Я.М. Станишевский // Научно-производственный журнал Разработка и регистрация лекарственных средств. - 2014. - №9. - С. 100-105.], который можно отнести в соответствии с предлагаемой терминологией к амфифильным статистическим сополимерам. В данном источнике получаемый сополимер схож по химическому строению с сополимером, получаемым в настоящем изобретении. Этот способ позволяет получать амфифильные сополимеры на основе таких же мономеров, как и в настоящем изобретении, однако, образующийся сополимер отличается от получаемого в настоящем изобретении конфигурацией макромолекулы. Недостатком этого способа получения является многостадийность процесса (получение сополимера с последующим его карбоксилированием) и, кроме этого, ограничивается содержание карбоксильных групп (13% и 17%).

Известен способ получения амфифильного сополимера, изложенный в автореферате диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Комина А.В «Синтез анионных полимерных поверхностно-активных веществ на основе метакриловой кислоты, нитрила акриловой кислоты и пиперилина», в котором проводится радикальная сополимеризация метакриловой кислоты (МАК) и пиперилена. Образующийся сополимер обладает схожими свойствами с сополимером настоящего изобретения. Однако, недостатком данного способа является образование сополимера с большой композиционной неоднородностью, обусловленной проведением радикальной (со)полимеризации в гетерофазной среде. Применение такого сополимера в фармацевтической промышленности может оказать токсические свойства, так как различный состав сополимера может обладать различными физико-химическими и физиологическими свойствами [Платэ, Н.А. Физиологически активные полимеры / Н.А. Платэ, А.Е. Васильев. - М.: Химия. - 1986. - 296 с].

В работе [Christine Fernyhough рН controlled assembly of a polybutadiene -poly(methacrylic acid) copolymer in water: packing considerations and kinetic limitations / Sort Matter. - 2009. - 5. - P. 1674-1682.] приведена методика получения амфифильных блок-сополимеров на основе бутадиена- 1,3 и МАК и описаны их свойства. Недостатком данного способа получения является многостадийность процесса.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения амфифильного статистического сополимера, описанный в RU 2599579, который включает радикальную сополимеризацию двух различных мономеров, выбранных из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, акриловых эфиров, N-винилпирролидона, N-изопропилакриламида, N-(2-гидроксипропил) метакриламид, этиленамина, 2-аллилоксибензальдегида, акриламида, и ее эфиров, N-диалкилакриламида в среде органического растворителя. Недостатком этого способа получения является использование меркаптанов с различной длиной углеводородной цепи для регулирования ГЛБ. Широко известно, что меркаптаны имеют резкий неприятный запах, что в свою очередь накладывает определенные ограничения на процесс синтеза, кроме это наличие непрореагировавших меркаптанов в готовом продукте крайне нежелательно, поэтому требуется сложная очистка, которая значительно увеличит стоимость конечного продукта. Еще одним недостатком является то, что согласно описанию изобретения получаемые сополимеры имеют статистическую природу только в пределах гидрофильного блока, однако макромолекулу в целом можно охарактеризовать как блок-сополимер.

Задачей заявляемого изобретения является получение новых амфифильных статистических сополимеров с возможностью варьирования ГЛБ без регуляторов молекулярной массы, а также разработка способа их получения, предполагаемого использование крупнотоннажных мономеров и характеризующегося простотой выделения и очистки готовых продуктов, осуществление которого обеспечит достижение технического результата.

Решение поставленной задачи основывается на проведении радикальной сополимеризации мономеров, выбранных из группы, включающей:

при этом теоретически рассчитанная среднечисленная молекулярная масса по числу концевых групп не превышает 50000.

Также поставленная задача решается тем, что разработан одностадийный способ получения амфифильных статистических сополимеров с помощью проведения радикальной сополимеризации мономеров в среде органического растворителя в присутствии инициатора радикального типа при температуре 65-75°С в течение 3-21 часа с возможностью регулирования ГЛБ в сополимерах при использовании различного мономерного состава. Длительность процесса радикальной сополимеризации объясняется низкой реакционной способностью диеновых углеводородов, выбранных в качестве мономеров, обусловленной их строением и концентрацией в реакционной смеси.

Органический растворитель выбирают из группы, включающей диоксан, диметилформамид, диметилсульфоксид или другие, которые растворяют мономеры и сам образующийся сополимер.

Инициатор радикального типа выбирают из группы, включающей азобисизобутиронитрил, бензоилпероксид, дитретбутилпероксид или другие, растворимые в реакционной смеси.

Результаты проведенных экспериментов приведены в таблице 1.

Увеличение МАК в мономерной смеси способствует увеличению выхода сополимера (таблица 1), однако, анализируя таблицу 2, видно, что сополимеры разного состава имеют различную растворимость в физиологических условиях. Растворение сополимеров в данных условиях не происходит при содержании звеньев бутадиена-1,3 в сополимере 1,11 и 1,29% (мол.), а при содержании звеньев пентадиена-1,3 в сополимере 1,03, 1,06 и 1,22% (мол.).

В таблице 3 предоставлены данные эксперимента, которые устанавливают содержание звеньев МАК в сополимере, при котором наблюдается образование надмолекулярных структур.

Анализируя таблицу 3, видно, что сополимеры, содержащие звенья бутадиена-1,3 от 0,41 до 1,01% (мол.), а пентадиена-1,3 от 0,32 до 0,89% (мол.) способны к самоорганизации в физиологических условиях.

Ниже представлены примеры получения амфифильных сополимеров на основе бутадиена-1,3 и метакриловой кислоты, пентадиена-1,3 и метакриловой кислоты.

Пример 1

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 90% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 0,18:1,04, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 3 часа. После проведения (со)полимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный (со)полимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный (со)полимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 82%. Количественный состав (со)полимера определяют методом обратного потенциометрического титрования. Для этого точную навеску (со)полимера, высушенную до постоянной массы, растворяют в водно-щелочном растворе. Полученный раствор титруют 0,1N раствором соляной кислоты. Полученный сополимер в водных средах при рН≥6,3 существует в виде мицеллярного раствора. Критическую концентрацию мицеллообразования определяли методом тензиометрии.

Пример 2

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 80% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 0,32:1,02, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 83%.

Пример 3

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 70% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 0,55:1,04, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равное 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 6,5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 88%.

Пример 4

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 60% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 1,01:0,64, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 15,5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 79%.

Пример 5

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 50% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 1,11:1,05, мольное соотношение мономеры органический растворитель равное 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 11 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 78%.

Пример 6

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 40% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 1,02:0,52, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равное 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 14,5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 80%.

Пример 7

Амфифильный статистический сополимер бутадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 30% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество бутадиена-1,3, МАК, диоксан и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 1,11:0,47, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 17 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 76%.

Пример 8

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 90% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 0,15:1,04, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 5,5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 80%.

Пример 9

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 80% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение бутадиена-1,3 : МАК равно 0,32:1,02, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 9 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 82%.

Пример 10

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 70% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 0,44:1,04, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 12 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 83%.

Пример 11

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 60% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 1,22:0,81, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 19 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 81%.

Пример 12

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 50% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 0,89:1,05, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 17,5 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 79%.

Пример 13

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 40% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 1,05:0,69, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 19 часов. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 78%.

Пример 14

Амфифильный статистический сополимер пентадиена-1,3 и МАК с содержанием в сополимере звеньев МАК 30% (масс.) получают следующим образом. В толстостенный стеклянный реактор вместимостью 100 см3 загружают расчетное количество пентадиена-1,3, МАК, диоксана и азобисизобутиронитрила (мольное соотношение пентадиена-1,3 : МАК равно 1,06:0,56, мольное соотношение мономеры : органический растворитель равно 1:1), затем реактор закрывают пробкой из инертного материала по отношению к компонентам реакционной среды и фиксируют специальным металлическим устройством, обеспечивающим герметичность реактора. Реактор помещают в термостат. Температура в термостате поддерживается 65-75°С. Время реакции 21 час. После проведения сополимеризации сополимер выделяют путем переосаждения содержимого реактора в десятикратный избыток гексана. Выделенный сополимер промывают десятикратным избытком осадителем, затем сушат в сушильном шкафу под вакуумном и температуре 65°С. Выделенный и высушенный сополимер представляет собой твердую массу. Конечная суммарная конверсия 81%.

Ниже представлены примеры типов присоединения мономеров в макромолекулах получаемых амфифильных статистических сополимеров:

Полученные сополимеры бутадиена -1,3 и МАК разного состава были изучены с помощью метода ИК спектроскопии, результаты которого приведены на фиг. 1.

Полоса поглощения на ИК спектре равная 1698,53 соответствует карбоксильным группам, 986,4 - звеньям бутадиена -1,3, присоединенных в сополимере в транс - положении, также наблюдается полоса поглощения небольшого количества звеньев бутадиена -1,3, присоединенных в сополимере в цис - положении при 914,68 и функциональной группы инициатора в области от 3000 до 2000 см-1. Исходя из исследований ИК спектроскопии, можно сделать вывод о том, что звенья бутадиена -1,3 в сополимере имеют преимущественно 1,4-транс конфигурацию.

Таким образом, получены новые амфифильные статистические сополимеры, которые можно использовать в фармацевтической отрасли в качестве полимерной составляющей в составе лекарственных форм, лакокрасочной промышленности в качестве полимерной основы для создания лакокрасочной продукции, а также разработан способ получения амфифильных статистических сополимеров, в которых возможно регулирование ГЛБ спомощью использования различного соотношения мономеров, осуществление которого обеспечивает достижение технического результата.

Способ получения амфифильных статистических сополимеров, включающий радикальную сополимеризацию двух мономеров, один из которых метакриловая кислота, в органическом растворителе в присутствии инициатора радикального типа при температуре 65-75°С в течение 2-21 часа, с регулированием гидрофильно-липофильного баланса, последующим выделением и очисткой целевого продукта, отличающийся тем, что регулирование гидрофильно-липофильного баланса осуществляют без регуляторов молекулярной массы путем выбора в качестве второго мономера бутадиена-1,3 или пентадиена-1,3 и подбора соотношения мономеров, которое определяется содержанием (мольный %) метакриловой кислоты в мономерной смеси от 85,2 до 38,8 для амфифильных водорастворимых сополимеров бутадиена-1,3 и от 87,4 до 54,1 для амфифильных водорастворимых сополимеров пентадиена-1,3.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения олигомеров норборнена (бицикло[2.2.1]гепт-2-ена) с терминальной двойной связью общей формулы H(C7H10)n(C(R)=CH(R')), где n=6, 11, 10, 26; R=R'=H; R=H и R'=СН3 или R=СН3 и R'=H;С7 Н10 - норборненовый повторяющийся фрагмент, взаимодействием комплексного соединения никеля, норборнена и эфирата трифторида бора в атмосфере газообразного -алкена.

Изобретение относится к модифицированной полимерной композиции. Описана смесь стабилизаторов для модификации полимера на олефиновой основе, где указанный полимер на олефиновой основе выбран из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена и их комбинации, включающая: по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8) и по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль, причем в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12); а в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой (1), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (10) и (12).

Изобретение относится к способу получения сополимерных диен-винилароматических каучуков, модифицированных полярным сомономером. Способ получения сополимерных диен-винилароматических каучуков, модифицированных полярным сомономером осуществляют эмульсионной сополимеризацией сопряженных диенов, винилароматических мономеров и полярных сомономеров в присутствии радикального инициатора, регулятора молекулярной массы и эмульгатора с последующим выделением каучука из латекса.

Изобретение относится к полимерам с функционализированными концевыми группами со сниженной текучестью на холоде и хорошей перерабатываемостью, их получению и применению.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам и технологии их получения с использованием полидициклопентадиена.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас.
Изобретение относится к латексам, применяемым в пропиточных составах для крепления армирующих текстильных материалов к резинам при изготовлении шин и других резиновых изделий, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.

Изобретение относится к хорошо редиспергируемым порошкам на основе карбоксилированных бутадиенсодержащих сополимеров из бутадиена, стирола и/или акрилонитрила. .

Изобретение относится к способу получения синтетических латексов на основе сополимеров бутадиена, которые можно применять в латексно-смоляных составах для крепления многослойных резино-кордных, резино-тканевых и армированных текстильными материалами резино-технических изделий.

Изобретение относится к каталитической композиции, подходящей для полимеризации смесей полиеновых и α-олефиновых звеньев. Указанная композиция содержит комплекс, определяемый общей формулой где M представляет собой атом металла группы III; L представляет собой нейтральное основание Льюиса; z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно; m равно 1 или 2 при условии, что, когда m равно 2, силильные группы находятся в положениях 1 и 3 инденильного лиганда; n равно 1 или 2; каждый R1 независимо представляет собой C1–C20 алкильную группу или группу –(CH2)R3, где R3 представляет собой фенильную группу; и R2 представляет собой моноанионный лиганд X-типа, где, когда z не равно нулю, группа L и группа R2 могут присоединяться так, чтобы вместе с атомом M, с которым связана каждая из них, образовывать циклический фрагмент.

Изобретение относится к способу получения полимера, который содержит беспорядочно распределенные полиеновые и α-олефиновые звенья. Указанный способ включает a) приведение этиленненасыщенных углеводородов, которые содержат по меньшей мере один полиен и по меньшей мере один α-олефин, в контакт с каталитической композицией, которая содержит активатор катализатора и комплекс, определяемый общей формулой ,где М представляет собой атом металла группы III; L представляет собой нейтральное основание Льюиса; z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно; m представляет собой целое число от 1 до 5 включительно; n равно 1 или 2; каждый R1 представляет собой электроноакцепторную группу или атом или электронодонорную группу или атом; и R2 представляет собой моноанионный лиганд Х-типа, при условии что R1-содержащая фенильная группа прикреплена в 2-м или 3-м положении инденильного лиганда; и b) создание условий для образования указанного полимера из указанных этиленненасыщенных углеводородов.
Настоящее изобретение относится к способу получения бутадиен-стирольных блок-сополимеров. Описан способ получения бутадиен-стирольных блок-сополимеров сополимеризацией стирола и бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического инициатора и модификатора, с последующей обработкой «живых» полимерных цепей сочетающим агентом, при этом на стадии (i) полимеризацию стирола осуществляют в присутствии н-бутиллития и модификатора, представляющего собой смесь тетрагидрофурана и ди-С1-С6-алкиловых эфиров этиленгликоля, с получением полистирольного блока «живущего» полистириллития; на стадии (ii) в реакционную смесь, полученную на стадии (i), добавляют бутадиен и осуществляют синтез полибутадиенового блока, в присутствии модификатора, выбранного из ди-С1-С6-алкиловых эфиров диэтиленгликоля, причем указанный модификатор вводят после начала полимеризации бутадиена, с получением «живущего» блок-сополимера полистирол-полибутадиениллития.
Изобретение относится к способам получения катализатора сополимеризации бутадиена с изопреном и может найти применение при производстве каучуков общего назначения в промышленности синтетических каучуков.

Изобретение относится к новым винилсилановым соединениям, которые могут быть модификаторами при полимеризации сопряженных диеновых мономеров для получения эластомерных полимеров, используемых в производстве резиновых изделий.

Изобретение относится к способу получения диенового полимера или статического виниларен-диенового сополимера. Способ включает анионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера необязательно в присутствии по меньшей мере одного виниларена, одного углеводородного растворителя, одного инициатора на литиевой основе и одного органического соединения, выбранного из 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси (ТЕМРО), 1,1,3,3-тетраэтилизоиндолин-2-илоксила (ТEDIО) или их смесей.

Изобретение относится к инициатору полимеризации, представленному Формулой 1: Формула 1или его аддуктами с основаниями Льюиса. В Формуле 1 каждый M1 независимо выбран из лития, натрия и калия, каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила, каждый R12 представляет собой водород, каждый Y1 независимо выбран из атома азота и атома серы, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, n и o каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и n+o=1 в случае, если Y1=N, и n=o=0 в случае, если Y1=S, m представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, каждый E независимо выбран из -Y3(R9)(R10)t(R11)u, где Y3 выбран из атома азота и атома серы, R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, t и u каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и t+u=1 в случае, если Y3=N, и t=u=0 в случае, если Y3=S, s представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2, каждый F независимо выбран из Y2(R6)(R7)q(R8)r, где Y2 выбран из атома азота и атома серы, R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, q и r каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и q+r=1 в случае, если Y2=N, и q=r=0 в случае, если Y2=S, p представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, K представляет собой >C-H.
Наверх