Способ получения хлоргидрина стирола

 

с !ты, t «ь, ф тд

1 Э-4гъ л

О П И С А Н-"-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

28I445

Свита Ссветскиа

Социалисти IScKMx

Реслурлии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.VI.1968 (Xo 12475)4/23-4) с,присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.IX.1970. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 8.XII.1970

Кл. 12о, 5/04

МПК С 07с 35/00

УДК 547.431.07(088.8) Комитет оо делам иаооретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. В. Цуцарин, Н. Н. Бялковский, В. Я. Яковлева, О. И, Шевченко, С. И. Кувшинова, Я. В. Янишевская, Б. Г. Цымбал и К. В. Гисар

Заявитель Киевский химико-фармацевтический завод им. М, В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРИНА СТИРОЛА

Изобретение относится к технике получения хлоргидрина стирола — полупродукта, применяемого:при синтезе лекарственных препаратов левомицетина и синтомицина, а также в синтезе фенилэтилового спирта, широко применяющегося в парфюмернои промышленности.

Известен способ получения хлоргидрина стирола взаимодействием стирола с раствором гипохлорита кальция в среде углекислоты или азотной кислоты при температуре 33—

36 С при рН 3 — 5.

Основным недостатком известного способа является большая продолжительность процесса оксихлорирования, приводящая к снижению качества и выхода основного вещества за счет образования побочных продуктов, к необходимости создания громоздкой технологической аппаратурной схемы с использованием аппаратуры большой емкости, к,малоэффективному использованию производственных площадей и большой трудоемкости обслуживания схемы.

Цель изобретения состоит в разработке такого способа получения хлоргидрина стирола, чтобы при хорошем качестве и выходе его резко сократить продолжительность процесса оксихлорирования и тем самым устранить перечисленные выше недостатки периодического процесса, Согласно изобретению поставленная цель достигается эмульгированием подаваемых компонентов при температуре 33 — 40 С, лучше 38 — 40 С; поддержанием окислительновосстановительного потенциала 800 — 1000 лтв; продолжительностью контакта реагентов 25—

30 мин в реакторе-оксихлораторе и перемешпванием реагентов при числе оборотов выше

800 об мин, непрерывной подачей стирола, раствора гипохлорита кальция (с концентрацией 35 — 40 г/л активного хлора), углекислоты, азотной или уксусной кислоты и непрерывным удалением реакционной массы.

Предлагаемый способ получения хлоргид15 рина стирола разработан в лабораторных условиях и апробирован на полузаводской установке.

Пример 1. Лабораторные опыты проводились в аппарате, изготовленном из нержавеющей стали, представляющем собой цилиндрический стакан емкостью 1,3 л (диаметр 90 мм, высота 320 мм), снабженный турбинной мешалкой с числом оборотов 950—

1000 об!мин. Внутри прибора помещался

25 вкладыш, предотвращающий проскок стирола.

Реагирующие вещества: стирол, раствор гипохлорита кальция и углекислота — в необходимых соотношениях подавались в прибор снизу через три штуцера, готовая реакцион30 ная смесь выходила через переливное отвер281445 лп таким образом, чтобы продол:кительность прсбыванпя их в приборе составляла 25—

30 мин, что является оптимальным для работы па приборе с мешалкой, имеющей 950—

1000 об/мин.

Температуру на протяжении опыта поддерживали в пределах 33 — 36 С. Далее реакционную массу обрабатывали по принятой методике. В таких условиях был |получен хлорN гидрин стирола с содержанием основного вещества в пределах 78 — 84% и выходом, соответствующим контрольному, проведенному в приборе периодического действия.

Ниже приведены данные по четырем опы15 там.

Опыт

4 (контрольный) Загружено, г:

90,6

60,0

231,0

151,6

90,6

60,0

90,6

60 г0 стирола активного хлора

34 — 36

33 — 34

33 — 35

33 — 34

Температура, С

112, 2

82,2

280,0

84,2

80,6

П3,8

80,7

83,4

115,0

78,1

84,2

Опыт

5 (контрольный) Загружено, г:

90,6

60,0

52,5

34,1

64

42,5

90,6

60,0

68,3 стирола активного хлора

81,4

82,4

84,5

115,0

81,6

84,1

115,3

79,2

84,5

67,0

84,6

84,8

135,0

83,6

85,5

1. Способ получения хлоргидрина стирола взаимодействием стирола и гипохлорита каль- 30 ция в среде растворителя в присутствии кислоты при повышенной температуре и перемешивании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и. повышения выхода це-. стне, расположенное в верхней части прибора.

Для поддержания необходимой температуры прибор помещался в водяную баню, Дозировка стнрола производилась помощью специально сконструированного поршневого дозатора, позволяющего равномерно с заданной скоростью загружать стирол, Дозировка раствора гипохлорита производилась из делительных воронок с постоянным уровнем жидкости.

На 1 кг стирола загружали 0,65 — 0,66 ка активного хлора в виде раствора с содержанием 37 — 38 г/л. Скорость загрузки углекислоты устанавливали по контрольной склянке на выходе. Загрузку компонентов регулироваГ!лучено хлоргидрина стирола:

100% -ного, г .

Содержание основного вещества, /о. выход в о от теоретического

При мер 2. Как описано в примере 1, загружали непрерывно снизу стирол, раствор гипохлорита кальция и 28 — 30 -ный раствор азотной кислоты.

На 1 кг стирола подавали 0 65 — 0,66 кг активного хлора в виде раствора с содержанием 37 — 38 г/л. Загрузку азотной кислоты регулировали таким образом, чтобы рН среды находился в пределах 3 — 5. Окислительновосстановительный потенциал при этом равен

850 †10 мв.

Получено хлоргидрина стирола:

100О/о-ного, г содержание основного вещества, о/о выход в /а от теоретического

Предмет изобретения

В процессе оксихлорирования в приборе поддерживали температуру 33 — 36 С. Дозировку компонентов производили, как в примере 1, Реакционную массу непрерывно выводили через переливное отверстие сверху и обрабатывали по принятой методике. Хлоргидрин стирола в этом случае получают с содержанием 79,2 — 84,6 и выходом, соответствующим контрольному опыту.

Ниже приведены данные по пяти опытам. левого продукта, процесс ведут при температуре 33 — 40 С, преимущественно при 38—

40 С, при времени контакта реагентов 25—

30 мин, и перемешивании с числом оборотов выше 800 об/мин

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации гипохлорита кальция 35 — 40 г/л активного хлора, 281445

Составитель А. Акимова

Редактор Е. Хорина

Техред Л. В. Куклина

Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3512/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

3. Способ по пп, 1 и 2, отлича ощийся тем, что процесс ведут при окислительно-восстановительном потенциале 800 — 1000 мв.

4, Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, О что процесс ведут в присутствии уксуснои кислоты.

5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что процесс ведут непрерывно.