Патент ссср 440820
О П И С А Н И Е (II) 440820
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сони Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 31/34 (22) Заявлено 18.07.68 (21) 1262580/23-4 (32) Приоритет 18.07.67 (31) 114639 (33) Франция
Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.22.021.07 (088.8) Дата опубликования описания 19.03,75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Андре Аллэ и Пьер Жироль (Франция) Иностранная фирма
«Руссель-Юклаф» (Франция) (71) Заявитель (М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
2,2-ГАЛОГЕНФЕНИЛЭТАНОЛА
С-СНг
II
От На1! — С вЂ” С- — 7, I
Н Hal
Предлагается способ получения галоидзамещенных производных спиртов, которые являются биологически активными веществами.
Известен способ получения 2,2-дихлор-l-яхлорфенилэтанола, заключающийся в том, что дихлорацетальдегид подвергают взаимодействию с реактивом Гринья ра, приготовленным из м-хлорбромбензола с последующим гидролизом. Однако целевой продукт получают с низкими выходами.
С целью увеличения выхода, а также получения новых галоидзамещенных производных спиртов и промежуточных производных ацетофенона, предлагается способ получения производных 2,2-галогенфенилэтанола общей формулы 1 где XI, Хг, Хз и Х4 — водород, галоген, нитрогруппа, замещенный или незамещенный низший алкильный радикал, низшая алкоксигруппа, все заместители могут быть одинаковыми или отличающимися один от другого;
Y — водород, низший алкильный радикал или низший ацильный радикал, производное
5 минеральной кислоты, например нитрогруппа;
Z — водород, низший алкильный радикал;
Ha1 — атом хлора, брома, йода, заключающийся в том, что замещанное производное ацетофенона, общей формулы 2
10 где Хь Хз, Хз, Х4 и Z имеют указанные значения, галоидируют при 75 — 175 С, образующееся при этом 2,2-двугалоидное производное ацетофенона общей формулы 3
3 где Хь Х, Хз, Х4, Z u Hal имеют указанные значения, восстанавливают смесью изопропилата алюминия и изопропанола или комплексным гидридом металла, или над платиной, полученный таким образом ка рбинол выделяют или этерифицируют в простой или сложный эфир известными способами. Этерификацию можно осуществлять минеральной кислотой.
Пример 1. 1- (2 -Хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
А. 2,2,2 -Трихлорацетофенон.
В тарированный сосуд вводят 1560 г 2 хлорацетофенона и барботируют в жидкость газообразный хлор. Температура реакционной среды сама поднимается в течение приблизительно 1 час до 130 С. Затем температуру ее среды годнимают до 155 С, подводя тепло снаружи, и выдерживают эту температуру, продолжая барботаж до тех .пор, пока реакционная среда не перестанет поглощать хлор, т. е. до постоянного веса сосуда.
Реакционную смесь охлаждают, ректифицируют и получают 2260 г 2,2,2 -трихлорацетофенона, т. кип. 112 — 113 С/3 мм рт. ст., neo
1,5670.
Найдено, %: С 43,0; Н 2,2; CI 47,5, СВНзОС!3 (223 5)
Вычислено, %: С 42,99; Н 2,25; CI 47,59.
Б. 1- (2 -Хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В 6 л изопропанола вводят 2 кг изопропилата алюминия, затем 2,21 кг 2,2,2 -трихлорацетофенона в 2,21 л изопропанола. Нагревают реакционную смесь до начала перегонки, регулируют нагрев, чтобы получить около 6 л дистиллята в течение 9 час. Вводят 4,6 л изопропанола и продолжают перегонку с той же скоростью. Собирают таким образом 4 л дистиллята за 6 час. В этот момент, т. е. после приблизительно 15 час перегонки, дистиллят практически больше не содержит ацетона.
Реакционную смесь охлаждают, выливают в смесь льда,и водного раствора соляной кислоты, экстрагируют водный раствор изопропиловым простым эфиром, соединяют эфирные экстракты, промывают полученный органическии:раствор водой, сушат его, концентрируют досуха при пониженном давлении, ректифицируют остаток .и получают 2,07 кг 1- (2 -хлорфенил) -2,2-дихлорэтанола, т. кип. 127 С/4 мм рт. ст., л 1,5675.
П.р и м е р 2. 1- (3 -Хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
А. 2,2,3 -Трихлорацетофенон.
В тарированный сосуд, содержащий 1 114 г
3 -хлорацетофенона, пропускают газообразный хлор. Температура реакционной смеси поднимается сама до 140 С в течение приблизительно 1 час 40 мин. Реакционную смесь выдерживают при 155 С, нанревании и барботировании хлора. По поглощении теоретического количества хлора, которое проверяют взвешиванием, прекращают барботаж хлора, затем удаляют газы из реакционной смеси под пониженным
440820 давлением. Таким образом дегазированный продукт ректифицируют и получают 1554 r
2,2,3 -трихлорацетофенона, т. кип. 120 С/4 мм рт. ст., и ро 1,5795.
5 Найдено, %: С 43,2; Н 2,4; Cl 47,3.
СзН ОС1 (223,5)
Вычислено, %: С 42,99; Н 2,24; С! 47,59.
Б. 1- (3 -Хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В 4,6 л изопропанола вводят 1,530 кг изо10 пропилата алюминия, а затем раствор 1,150кг
2,2,3 -трихлорацетофенона в 1,150 л изопропанола. Реакционную смесь нагревают при перемешивании так, чтобы образующийся ацетон постепенно перегонялся, а реакционный объем
15 поддерживают постоянным, прибавляя одновременно изопропанол, Приблизительно после
5 час дистиллят практически больше не содержит ацетона, Реакционную смесь охлаждают, выливают в смесь льда с водным раствором соляной кислоты. Органический слой отделяют декантированием, экстрагируют водный слой изопропиловым простым эфиром, соединяют экстракты с основным орга ническим слоем, промывают водой полученный органический,раствор, сушат его, концентрируют досуха п ри пониженном давлении, ректифицируют остаток,и получают 997 г 1-(3 -хлорфенил) -2,2-дихлорэта нола, т. кип. 146 С/8 мм рт. ст., и„ 1,5735.
П ip и м е р 3. 1-(2 -Хлор-5 -метилфенил) -2,2/ дихлорэтанол.
А. 2,2,2 -Трихлор-5 -метилацетофенон.
В тарированном сосуде, нагревают при 120 С
З5 400,r 2 -хлор-5 -.метилацетофенона и пропускают газообразный хлор до поглощения реакционной смесью приблизительно 105% от теоретического .количества хлора, т. е. 168,4 г (проверяют взвешиванием), Реакционную
40 смесь охлаждают, ректифицируют и получают
250 г 2,2,2 -трихлор-5 -метилацетофенона, т. кип, 117 C/1,5 мм рт. ст., который употребляют в том же виде в следующей фазе.
Этот продукт содержит 2,2,5 -трихлор-2 -ме45 тилацетофенон, который обнаруживают в спектре ЯМР.
Б. 1- (2 -Хлор-5 - метилфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В 500 см изопронанола вводят 107 г изо50 пропилата алюминия, а затем 125 r 2,2,2 -трихлор-5 -метилацетофенона в 250 см,изопронанола. Реакционную смесь нагревают при перемешивании так, что образующийся ацетон постепенно перегоняется. Приблизительно спустя
3,5 час дистиллят практически больше не содержит ацетона. Реакционную смесь охлаждают, выливают на смесь льда с водным раствором соляной кислоты, экстрагируют водный слой хлористым метиленом, соединяют хлорметиленовые экстракты, промывают водой полученный органический раствор, сушат его, концентрируют досуха при пониженном давлении, ректифицируют остаток и получают
55 г 1- (2 -хлор-5 -метилфенил) -2,2-дихлорэтанола, т. кип. 170 С/20 мм рт. ст.
440820
Этот продукт содержит 1- (2 -метил-"-хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
Пример 4. 2- (2,5 -дихлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
А. 2,5 -Дихлор-2,2-дихлорацетофенон.
В 80 r 2,5 -дихлорацетофенона,,нагретого до 130 С, пропускают газообразный хлор до поглощения приблизительно 30 г хлора. Реакционную смесь охлаждают, ректифицируют при пониженном давлении и получают 89 г
2,5 -дихлор-2,2-дихлорацетофенона, т. кип.
107 — 109 С/0,3,мм рт. ст.
Б. 1- (2,5 -Дихлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В 120 см изопропанола вводят 35 г изопропилата алюминия, затем 38 г 2,5 -дихлор-2,2дихлорацетофенона в 38 г изопропанола. Реакционную смесь, нагревают с обратным холодильником и затем выдерживают при этой температуре в течение 12 час. Потом образующийся ацетон удаляют перегонкой, реакционную смесь охлаждают до 20 С м выливают в смесь, состоящую из льда, воды и соляной кислоты. Маслянистый продукт переходит в нерастворимую форму. Его экстрагируют хлористым метиленом, сушат хлористометиленовый раствор, концентрируют этот раствор досуха, ректифицируют остаток и г:олучают 20 г
1- (2,5 -дихлорфен ил) -2,2 - дихлорэтанола, т. кип. 120 С/0,2 мм рт. ст.
Найдено, ю/ю. С 37,2; Н 2,3; О 6,4; С! 54,5.
С8НюОС!4 (259,96)
Вычислено. ю/ю.. С 36,96; Н 2,32; О 6,15; Cl
54,55.
Пример 5. 1- (2 -Метокси-5 -хлорфенил)2,2-дихлорэтанол.
А. 2 -Метокаи-2,2,5 -трихлорацетофенон.
В 54 г 2-метокси-5-хлорацетофенона пропускают газообразный хлор. Температура поднимается сама до 90 С приблизительно в течение 30 мин. Продолжая барботирование хлора, температуру реакционной среды выдерживают при 90 С в течение еще 40 мин при подводе тепла снаружи, Реакционную массу охлаждают в атмосфере азота, прибавляют смесь, состоящую из равных частей простого изопропилового эфира:и петролейного эфира (т. кип. 65 — 75 С), охлаждают, отделяют фильтрацией под разряжением образующийся осадок, про мывают его, сушат,и получают
53,8 г 2 -метокои-2,2,5 -трихлорацетофенона, т. пл, 77 С.
Образец этого продукта очищают кристаллизацией в изопропиловом простом эфире, т. пл. 77 С.
Найдено, /ю. С 43,0; Н 2,9; С! 41,9.
CgHyClgOg (253,51)
Вычислено, ю/ю. С 42,7; Н 2,78; Cl 42,0.
Б. 1- (2 -Метокси-5 -хлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В колбу, снабженную ректификационной колонной и,истекающим холодильником, вводят
220 см изопропанола, 51 r изопропилата алюминия, затем 53 г 2 -метокси-2,2,5 трихлорацетофенона и реакционную смесь нагреваюттак, чтобы удалить ректификацией образовавший5
65 ся ацетон, в то же время поддерживая постоянным реакционный объем постепенной прибавкой изопропанола, Спустя 6 час, когда конденсат практически уже Hp. содержит ацетона, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в смесь воды, льда и соляной кислоты, экстрагируют llpo стым эфиром масло, которое переходит в .не растворимую форму, промывают водой эфирные экстракты, сушат их и концентрируют досуха. Остаток ректифицируют под уменьшенным давлением и получают 27,5 г 1-(2 -метокси-5 -хлорфенил)-2,2-дихлорэтанола, т. кип.
120,5 С/0,1 мм рт. ст.
Найдено, ю/ю. С 42,3; Н 3,7; Cl 41,8.
CgHgCIgOg (255,55)
Вычислено, ю/ю. С 42,30; Н 3,55; С! 41,63.
Аналогичным способом, исходя из ацетофенона или из 4 -хлорацетофенона, получают при хлорировании соответственно 2,2-дихлорацетофенон или 2,2,4 -трихлорацетофенон, затем восстановлением нзопропанолом в присутствии изопропилата алюминия получают соответственно l-фенил-2,2-дихлорэтанол или 1- (4 хлорфенил)-2,2,-дихлорэтанол.
Пример 6. 1- (3,4 -Дихлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
A. 2,2,3,4 -Тетрахлорацетофенон.
В 44 г 3,4-дихлорацетофенона, нагретого до
110 С, пропускают в течение 2 час газоооразный хлор, затем ректифицируют реакционную смесь при пониженном давлении. Таким образом получают 45 г сырого продукта, т. кип.
169 С/13 мм рт. ст.
Кристаллизацией в петролейном эфире (т. кип, 65 — 75 С) получают 2,2,3,4 -тетрахлорацетофено н, т. пл. 58 С.
Найдено, ю/ю. С 37,3; Н 1,8; CI 55,3.
СюН С1 0 (257,942)
Вычислено, /ю . .С 37,24; Н 1,56; С! 54,98.
Б. 1- (3,4 -Дихлорфенил) -2,2-дихлорэтанол.
В 200 см изопропанола вводят 45 г изопропилата алюминия, затем раствор 45 г 2,2,3,4 тетрахлорацетофено на в 100 см изопропанола. Реакционную смесь нагревают так, чтобы осуществить медленную перегонку, Нагревание продолжают до полного удаления ацетона из дистиллята. Реакционную смесь охлаждают и выливают в смесь, состоящую из воды, льда и соляной кислоты. Экстракцией хлороформом водного слоя. удалением растворителя перегонкой, а затем ректификацией получают 38 r 1- (3,4 -дихлорфенил) -2,2-дихлорэтанол, т. кип. 148"С/2 мм рт. ст.
Найдено ю/ю С 37,4 Н 25 Cl 546.
CsHeCI Вычислено, ю/ю. С 36,96; Н 2,32; С! 54,55. Пример 7. 1-Ацетокси-1- (2,5 -дихлорфенил) -2,2-дихлорэтан. В смесь, состоящую из 120 см пиридина и 60 см уксусного ангидрида, вводят 20 г 1-(2, 5 -дихлорфенил)-2,2-.дихлорэтанола, описанного в примере 4, и оставляют реакционную массу в течение 20 час при комнатной температуре. Выливают ее в смесь льда и воды, отде440820 Таблица 1 Режим галогенировапия Кетов формулы 3 Кетов формулы 2 Метод очистки Физические Выход, Анализ и примечания % постоянные 2,2-Дихлор-2, 5 дибромацетофеноп Хроматография 2, 5 -Дибромапетофено 2 час при 120 С Т. кип. 136 С/0,1 мм рт. ст. 68,5 2,5 -Дихлорацетофе о 2,2-Дибром2, 5 -дихлорацетофенон Бром в уксуснокислом растворе, 2 час при 60 С, 1 час с обратным холодильником Ректификация Т. кип. 124 С/ 0,1 мм рт. ст, 52,5 2,2,2 -Трихлорпропиофено Т. кип. 147 С/ 21 мм рт. ст. 2 -Хлорпропвофеноп То же 6 час при 140 С 165 С, затем 4 час при 145 С 2,2,2,4 Тетрахлорацетофе он Т. кип. 97 С/ 0,1 мм рт. ст. 73,5 2,4 -Дихлорацетофенов Т. кип.126 С/ 0,05 мм рт. ст. 2, 1-Двхлор4 -нитроацетофенон 3 час при 80 С 4 -Нитроацетофе он ляют декантацией органический слой, экстрагируют эфиром маточный, раствор, соединяют органические слои, которые промывают, и после удаления растворителя перегонкой, а затем ректификации получают 15,4 r 1-ацетокси1- (2,5 -дихлорфенил) -2,2-дихлорэтан, т. кип. 114 C/0,1 м|м рт. ст. Найдено, %: С 40,1; Н 2,8; С! 47,2. С еНзС140я (301,99) Вычислено, %: С 39,77; Н 2,67; С! 46,96. Пример 8. 1-Этокси-1- (2,5 - дихлорфенил) -2,2-дихлорэтан. К раствору 66 г фторбората триэтилоксония, содержащего 80% в 305 см хлористого метилена, прибавляют в атмосфере азота раствор 23 г 1- (2,5 -д ихлорфенил) -2,2-дихлорэтанола в 77 см хлористого метилена и перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре. Потом выливают реакционную смесь в водный раствор углекислого калия, удаляют фильтрацией образовавшийся фторборат калия, а затем отделяют декантацией органический слой и промывают его водой. После экстракции хл ористым метиленом, удаления растворителя, а затем ректификации получают 21 г сырого продукта, т. кип. 119 С/0,3 мм рт. ст., который очищают хроматографически на силикагеле, в результате выделяют после элюции с бензолом 12 г 1-этокси-1- (2,5 -дихлорфенил) -2,2-дихлопэтана. Найдено, %: С 42,10; Н 3,30; Cl 49,0. CioH>oC140 (288) Вычислено, %: С 41,70; Н 3,50; Cl 49.25. Пример 9. 2,2,2,4,5 -Пентахло рацетоб< нон, В смесь 115 r 1,3,4-трихлорбе|нзола и 173 r хлористого алюминия вводят при 10 С 100 г хлористого дихлорацетила, Температуру реакционной среды доводят до 100 С и медленно добавляют 50 г хлористого дихлорацетила. Температуру реакционной массы выдерживают еще в течение 2,5 час, выливают ее в смесь, состоящую из воды, льда и соляной кислоты, После экстракции эфиром выпаривают раствоl0 ритель, ректифицируют остаток и получают 92,г 2,2,2,4,5 -пентахлорацетофенопа, т. кип. 126 С/0,2 мм рт. ст. Продукт кристаллизуется при комнатной температуре. 15 Аналогичным способом из 100 г 1,2,3-трихлорбензола получают после ректификации сырого продукта 73 r 2,2,2,3,4 -пентахлорацетофенона, т. кип. 122 С/0,4 мм рт. ст. Продукт кристаллизуется при комнатной температуре. 20 Аналогично из 100 г п-дихлорбензола после 4 час нагревания при 110 С получают после р екти фи к а ции 100 г 2,2,2,5 -тетр а хл ор а цетофенона, т. кип. 109"С/0,2 мм рт. ст. Эти кето|ны служат для приготовления вос25 становлением соответствующих спиртов. Пример 10. Синтез различных кетонов. Способом, аналогичным описанному в примере 6А, приготовляют следующие кетоны: 30 2,2-дихлор-2,5 -дибромацетофенон; 2,2-дибром2,5 -.дихлорацетофенон; 2,2,2 -трихлорпропиофенон; 2,2,2,4 -тетрахлорацетофенон; 2,2-д ихлор-4 -нитроацетофенон. Свойства и условия получения этих соеди35 нений приведены в табл. 1. После ректификации. Найдено, %: С 27,6; Н 1,4; Br 45,6, Cl 20,3. CsH4Br2CI,O (346,86) Вычислено %: С 27 7 Н 1 16 Br 46,08; С! 20,44 После второй ректификации. Найдено, %; С 28,3; Н 1,3; галогеп 11,6. C8H4Br,Ñ1,O (346,95) Вычислено, %:С 27,7; Н 1,16; галоген П,58. Этот продукт содержит 2,2,2,2,4 пентахлорацетофе о и 2,2,4 трихлорацетофе о После второй ректификации. Найдено, %: С 41,0; Н 1,9; CI 30,2; N 5,7. CsHsCI>NO> (234,04) Вычислено, %: С 41,06; Н 2,16; CI 30,3; N 5,98. 440820 10 м 3» 1-Ч г 1-< 1» t !! С3 СЧ О« 33 т (3О СЧ м ° б» 3О СЧ м С3 м м ОС3 СЧ м 0 о о оо х ц Н > 1Х Z0 ол cDD СГ 3О 1Х 3:Г о,о СО СЧ СЧ гм о И -С 0 о cC3 C-! х ° х 0 ° » «- а » О О х о и х о х С3 х х СЧ СО х !х а О + о О аа О О х -3- » ! М х х х =г а х M 3О „р х О х cd f o О С3 Х а х » v х х о 2 о а »с в х а 3 х х О е а о о х х Х 3а х (» о л «» а, o 3О с х."х м 33Г СЧ СЧ « СЧ!! О г cd о, о х х cCl f х Е Ч3 - х м ох "О сч о« -о СЧ (« СЧ х о О О« х» ЙХ ccl х г. х цг а 0О а" о» 3g о0 о о оС а(х CO О ot О 1Х с3 х СГ» о 5 и м 0 С3» »3 C: v х х а (» СЧ СЧ 1 х х х О в. и о o o х cd (- 333 о г» х.-х СЧ ° ог 1-< 3о х 1 Ъ СЧ х .„о О О О хо =г э СЧ 3о СЧ Ч3 l/) г СЧ СО 0 м СО ° О м о о с» 0 „о.° х л О ООО И 3» О » v+ х Ч3 0сх м 1» х 3Х . г х хг г СЧ ° 8 сч ccf 0 м -oO С3 х Г-» С .С СЧ аа.;«О О 0 х ..- Гхл ,О Я ОC0 Х О О» С3 3О -Г ОоГ.С 0 g С С3 1Х » Х »= 0 а L и Ы м С3 Ч3 м х v х х о! СЧ СЧ 3 х х О в ах о о хй х х дъ Е о па "3О СЧ " о(I л о, о х х Фг IA СЧ х , о ОО Q .ц, 3Ох О Г- (О с4 х СЧ 1 х 3=Г С4 СЧ 3 хо х О Х О„cll а х ха . о СЧ < » х ! 1» х о х 4 о х о а х х а «» СЧ СЧ СЧ х cd Х х х О ! О 63 х а ао х х х Х cd х, о ать! ОСЧ < C33 о о о х х >,С3 Х огл а ool-, ахс4 х д 3 СЧ О Ol СЧ г»» И и и СЧ С> ° f C: v х х а И Ф сс х х Я Ю cd Х ах 3 Я» о z f и cd о О аа с СЧ СЧ 3 х х О 6 а о о 3 хе m .-х СЧ o(1 л 3 о cD х cd а о I х cCl f» О » 1 тф -о СЧ О СЧ 9 СЧ х О3 х0 Ch СГо 33С СЧ М х х . м ,О Й гх f оf-w D х аул а0 х х С> м а О 0 г- О 03 М о О ., - Oct» 1Х 2 O + о х,-,о. ах O О ОГГ=Е ОО 3 Х Х 333 ХООО vD аогсч0 хм 0 .о0 Е и 3 х о х ах f x х f- oD о а ! Ох f а Зо.а 3о хм с» 1 х ог СЧ СЧ 1 х х х О El о о ах f» cdl х Х а . о Ч3 х 1! о о а f» х х I ф3 O о х х z o г х С4 С3 СЧ Е И Ч3 С> С3 ! х о х «, а 0 3Г3 -,о о СЧ о 3» ОСЧ аЦ Ох — vD 0l»0 С> Ч3 O о О3 СЧ о С:» БД 33 0 Ä vD 0Д0 СЧ СЧ 1 о, о х х 3 ао «;Й 3Г3 333 о "х СЧ х » о(! л О х 3О а о 3 х с5 f х (:, Ъ «х о х О СЧ о33 -о СЧ (» СЧ 440820 С вЂ” СНг II Х3 0 Яа1 Il 1 С вЂ” С вЂ” 2 Наi Х3 0У Но1 C=С вЂ” 3 1 я HN Составитель P. Марголина Техред 3. Тараненко Редактор О. Кузнецова Корректор о. Кочкарева Заказ 898/11 Изд. № 185 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Свойства и условия получения спи ртов, соответствующих этим кетонам, приведены в табл. 2. Пример 11. 1- (2 -Хлор-5 -нитрофенил) -2,2дихлорэтанол. А. 2,2,2 -Трихлор-5 -нитроацетофенон. В 286 г азотной кислоты (плотность 1,51) вводят, поддерживая температуру 0 С, 28,6 г 2,2,2 -трихлорацетофенона, описанного в примере 1. Массу перемешивают в течение 3 час при 0 С, а затем выливают в смесь воды со льдом. Образовавшийся осадок фильтруют под разрежением, промывают его, сушат, растворяют в эфире, промывают эфирный раствор водным раствором двууглекислого натрия, удаляют растворитель, кристаллизуют остаток в смеси эфира с петролейным эфиром (т. кип. 65 — 75 С) и получают 23,8 г 2,2,2 -трихлор-5 нитроацетофенона, т. пл. 60 С. Найдено, %: С 35,9; Н 1,7; Cl 39,5; N 5,2. СзН4С1зКОз (268,49) Вычислено, %: С 35,79; Н 1,50; Cl 39,6; N 5,21. Б. 1- (2 -Хлор-5 -нитрофенил) -2,2-дихлорэтанол. В 200 см этанола вводят 18,5 г 2,2,2 -трихлор-5 -нитроацетофенона, затем 9 г борводорода натрия и перемешивают в течение 2 час при 20 С. Реакционную смесь выливают в водный раствор соляной кислоты, оставляют для кристаллизации, отделяют фильтрацией под разрежением, промывают, сушат и получают 15,9 г 1- (2 -хлор-5 -нитрофенил) -2,2-дихлорэтанола, т. пл. 82 С. Образец этого продукта очищают ректификацией, а затем кристаллизацией в смеси этилового эфира с петролейным эфиром (т. кип. 65 — 75 С); т. пл. 82 С. Найдено, %: С 35,5; Н 2,4; Cl 39,5; N 5,4. СзНзС1зИОз (270,506) Вычислено, %: С 35,52; Н 2,23; Сl 39,32; N 5,17. Предмет изобретения 1. Способ получения производных 2,2-галогенфенилэтанола общей формулы где XI, Хз, Хз и Х4 — водород, галоген, нитрогруппа, замещенный или незамещенный низший алкильный радикал, низшая алкилоксигруппа, все заместители могут быть одинако5 выми или отличающимися один от другого; Y — водород, низший алкильный радикал или низший ацильный радикал, производное минеральной кислоты, например нитрогруппа; Z —. водород, низший алкильный радикал; 0 На! — атом хлора, брома, йода, о тл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью увеличения выхода и ассортимента получаемых продуктов, замещенное производное ацетофе15 нона общей формулы 25 где Х, Х, Хз, Х4 и Z имеют указанные значен ия, галоидируют при 75 — 175 С, образующееся при этом 2,2-двугалоидное производное ацетофенона общей формулы Зо где XI, Х, Хз, Х4, Z u Наl имеют указанные 40 значения, восстанавливают и полученный таким образом карбинол выделяют или этерифицируют в простой или сложный эфир известным способом. 45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут смесью изопропилата алюминия и изопропанола. 3, Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что восстановление ведут комплексным гидри50 дом металла или пад платиной. 4. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что этерификацию осуществляют с применением минеральной кислоты.