Способ получения валериановой кислоты
{6)) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлеио06.01 69 (21) 1294759/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.01.76,Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания; 02.08.76
2 (51) М. Кл.С 07С 51/О(Гмудерствевай миитет
СеЮта Мвиивтрев ИР пе дмаи нзпбрааеФ и вткритщ (53) УДК 547.295.1,07 (088.8) Г. H. Фрейдлин, Е. П. Ковсман, О. Т. Кофанова, В. И. Бушинский, A А. Адамов, Г. A. Тарзанов и М. А. Бояркин (72) Авторы изобретения
1"
{Щ3@явитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный ститут мономеров („-: (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАЛЕРИАНОВОЙ КИСЛО 1Ъ1 "
Валериановая кислота применяется в пишевой и парфюмерной промышленности, является исходным продуктом для получения валидола, а также используется для синтеза аминомасляных кислот. б
Промышленные методы получения вале риановой кислоты основаны на синтезе ее из: бромистого бутила и цианистого натрия или магнийорганического соединения, Однако при этом способе применяют доро ц гостояшее дефицптиое сырье брсмистые магиийорганйческие соединения, а также вы сокотоксичные цианистые соединения. Кро ме того, получаемая таким образом валери ановая кислота недостаточно чиста, содер р жание ее в конечном продукте составляет
807о.
Цель предлагаемого изобретения - рас ширеиие сырьевой базы для получения ва перменовой кислоты и получение валериано gp вой ми@лоты более простым путем.
gaa этого в качестве исходного сырья используют смесь метиловых эфиров вале риановой и аллилуксусной кислот, являю шихся побочными продуктами в производств 25
2 ве себациновой кислоты электрохимическим методом.
Прн производстве себациновой кислоты из монометилового эфира адипиновой кислоты а процессе его электролитической конденса ции одновременно образуется ряд продуктов: метиловый эфир ребациновой кислоты, метиловые эфиры валериановой и аллилуксуо ной кислот и др.
В разработанном процессе использование метиловых эфиров валериановой и аллилук сусной кислот:.не предусмотрено, Часть их отгоняется с метанолом и возвращается в процесс, часть теряется со сточными вода ми после выделения себациновой кислоты.
Предлагаемый способ позволяет иополь эовать указанные эфиры для получения из них валериановой кислоты.
Он состоит в следуюшем, Смесь продух тов, обраэуюшихся при алектролитической конденсации монометилового эфира адипиио-. вой кислоты, подвергают ректификации для отделении метанола и метиловых эфиров валериановой и аллилуксусной кислот. Вы
281449
Составитель Л ° Повриненко редактор, Техред Е, Пояурушина Корректор Л-Ерахнина
-Л. Кала нйкова изд. м фф
Тираж 575 Подписное
За к аз 55 5g
ЦНИИПИ Государственного «омитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, 133035, Раушская наб., 4
Филиал ППП Патент, r ужгород, ул. Проектная, 4 з деленные эфиры направляют на гидрирование, целью которого является превращение метилового эфира аллилуксусной кислоты в метиловый эфир валериановой кислоты. Ме тиловый эфир валериановой кислоты переводят в валериановую кислоту гидролиэом.
Ректификацию можно осуществить, на» пример, следующим образом. Смесь продуктов электрблитической к нденсации подают на первую ректификационную колонну, где отгоняют метиловые эфиры валериановой и аллилуксусной кислот вместе с метанолом.
Во избежание осмоление диметилового эфи ра себациновой кислоты, температуру в ку бе колонны поддерщивают- не выше 90 С.
Для более полного отделения метиловых эфиров валериановой и аллилуксусной кислот ректификацию ь8дут при остаточном давлении 20 50 мм рт,- ст, Полученную при этом смесь метанола и р
@ ;.иров, возможно в паровой фазе, подают на следующую колонну, где из верхней части колонны выводят метанол, а в кубе ко-.лонны остаются эфиры валериановой и аллилуксусной кислот с небольшим количеством воды и метанола. Ректификацию ведут при атмосферном давлении и температуре в верх ней части колонны 6465 С. о
Метанол возвращают на стадию электро литической конденсации. Хетиловые эфиры 30 валериановой и аллилуксусной кислот в слу чае необходимости для полного отделения от метанола разбавляют водой в ооотноше иии вода: продукт = 0,5- 5:1, После расслаи» вания эфирный слой, состоящий . из метиловыхМ эфиров валериановой и аллилукаусной кислот, псааверкмиет гидрироваияю..
Гидрирование проводят в присутствии известных катализаторов гидрирования по известной схеме, а . именно: при темпера турах 5 200оС и давлении до 160 атм, например с применением рутениевого катани затора при давлении 15 20 атм и тем о пературе около 100 С, Полученный после гидрирования продукт представляет собой только метиловый эфир валериановой кислоты, Валериановую кислоту можно получить из него пу"ем омыления его щелочью и последующим подкислением.
Метиловый эфир валериановой кислоты может быть . использован и непосредственно, например, для получения других эфиров реакцией переэтерификации, Предлагаемый способ прост для полу чения валериановой кислоты и интересен для повышения рентабельности производст ва себациновой кислоты.
Формула изобретения
1. Способ получения валериановой кисло ты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упроще ния процесса, смесь метйловых эфиров ва лериановой и аллилуксусной кислот подвер гают гидрированию:. с последующим гидро лизом полученной реакционной смеси и ab . делением продукта известным способом.
2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и с я тем, что гидрирование ведут при
100 С и давлении 1520 атм s присутср вии рутениевого катализатора,
