Способ выделения диэтилалюминий галогенидов из смеси с этилалюминийдигллогенидами

 

О П И С А Н И Е 28l470

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Ч1.1968 (№ 1249224/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1970. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 9.ХП.1970

Кл. 12о, 26/ОЗ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 071 5/06

УДК 547.256.2.05 (088.8) Авторы изобретения

В. П. Мардыкин, П. Н. Гапоник и Е. И. Квасю т

Белорусский государственный университет им, В. И. енина

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИЭТИЛАЛ10МИ НИЙ ГАЛО ГЕН ИДОВ

ИЗ СМЕСИ С ЭТИЛАЛЮМИНИЙДИГАЛОГЕНИДАМИ

Изобретение относится к получению алкилалюминийгалогенидов, широко применяемых в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена, в качестве алкилирующих агентов и других.

Известен способ выделения диалкилалюминийгалогенидов из смеси с алкилалюминийдиталогенидами путем добавления к указанной смеси галогенидов щелочных металлов при высокой температуре. При этом добавляемая соль образует комплексное соединение с алкилалюминийдигалогенидом, которое нерастворимо в диалкилалюминийгалогениде. Последний выделяют далее декантацией.

С целью упрощения процесса предложен способ выделения диэтилалюминийгалогенидов из их смеси с этилалюминийдигалогенидами, заключающийся в том, что указанную смесь обрабатывают диоксаном, в результате чего образуется комплексное соединение этилалюминийдигалогенида с диоксаном, выпадаощее в осадок. В растворе остается диэтил"люминийгалогенид, который впоследствии легко выделяется известными способами, например фильтрованием, сифонированием, декантацией.

Способ легко осуществим при комнатной температуре и лишь в случае чистых алкилалюминийсесквигалогенидов без растворителя, в отличие от известного способа, проводимого при температуре около 200 С.

Пример 1. Разделение алюминийсесквихлоридов. В трехгорлую стеклянную колбу, заполненную азотом или аргоном, снабженlIую капельпой воронкой, механической мешалкой и газовводной трубкой, к 102 мл и-октапового раствора, содержащего 60,5 г/л

А4 (СзНт) зС!з А1 = 0,48 моль/л; Сl =

10 =- 0,71 моль/л), при комнатной температуре и перемешивании по каплям добавляют 1,06 г диоксана, растворенного в 10 лтл и-октан. При этом выпадает осадок. После фильтрования, промывания октаном и сушки в вакууме полу15 чают 4,20 г белого рыхлого порошка с т. пл.

68 — 70"С, представляющего сооой комплексное соединение (А1СзНаС12)2. СчНзО .

Найдено, %: Аl 15,7; Сl 40,8.

Сз Н|зА!з С!к 02.

20 Вычислено, %: А1 15,80; Cl 41,52.

Это соединение растворимо в бензоле, эфирах и горячем бензине и переосаждается из бензола. Фильтрат представляет собой и-октановый раствор, содержащий 27,5 г/л чи25 стого Аl (C2Í;)зС1 (Аl = 0,20 моль/л); Сl =

0,20 мол ь/л.

Выход количественный.

П р и и е р 2. Разделение алюминийсесквибромидов. К 100 мл н-октанового раствора,на30 ходящегося в реакторе, описанном в приме281470

Предмет изобретения

Составитель И. Спешилов22

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3523/25 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ре ), содержащего 268 г/л Als (С Нз) зВгз (А! = 1,40 люль/л; Br = 2,11 моль/zr) 2гри I oillнатной температуре и перемешивании rro каплям добавляют 3,08 г диоксана, растворенного в 10 мл н-октана. После отделения осадка, промывания его октаном и сушки в вакууме, получают 18,2 г белого кристаллического порошка с т. пл. 55 — 57 С, являющегося комплексным соединением (А1СзНвВгз) СаНаОз.

Найдено, %: Аl 10,6; Br 62,3.

Cs Н i sA12В r 40з.

Вычислено, %: Al 10,39; Br 61,50.

Это соединение растворимо в бензоле, эфирах, горячем бензине и переосаждается гептаном из бензола. Фильтрат представляет собой н-октановый раствор Al (С2Н:) 2Вг, содержащий 102 г/л чистого диэтилалюминийбромида (Аl = 0,72 моль/л; BI = 0,71 моль/R). Выход количественный.

Пример 3. Выделение диэтилалюминийбромида из смеси с этилалюминийдибромидом. В приборе, описанном в примере 1, к

400 мл и-октанового раствора, содержащего

12,9 г/л А!СзНвВгз и 26,5 г/л Al (СзН;)>Br (Al = 0,22 моль/л; Вг = 0,28 моль/л), при комнатной температуре и перемешивании добавляют 1,06 г диоксана. Выпавший осадок в количестве 6,20 г является комплексом (А1СзН;Вг2)з СтНвОз. В растворе содержится только Аl (С2Н.-) зВг в количестве 12,8 г/л (Al = 0,17 моль/л; Br = 0,17 моль/л).

Пример 4. Разделение алюминийсесквийодидов.В реактор к 100млн-октановогораствора, содержащего 236 г/л Al (С2Нв) зIз (AI ==0,90 моль/л; I = 1,34 моль/л), прибавляют по каплям 2,0 г диоксана. После удаления осадка, промывки октаном и сушки в вакууме получают 15,5 г белого кристаллического порошка с т. пл. 104 — 106 С, представляющего собой комплексное соединение (AIC2Hsls)2+

Х С4НвОз.

Найдено, %: А! 7,9; 1 72,4.

CsH

Вычислено, %: Аl 7,65; 1 71,7. Это вещестьо растворяется в бензоле, эфирах и горячем бензине и может переосаждаться из бензола, Фильтрат представляет собой н-октановый раствор, содержащий 94 г/л чистого Аl (СзНв)з1 (Al = 0,44 моль/л; 1 = 0,45 моль/,г).

Пример 5. Выделение диэтилалюминий10 иодида из смеси с этилалюминийдииодидом.

А, К 175 мл н-октанового раствора, содержащего 95,5 г/л Аl (СзН:) 21 и 77,6 г/л

А!СзНз1з, при перемешивании и комнатной температуре добавляют 1,93 г диоксана. Вы15 павший белый кристаллический осадок комплексного соединения (AICзНз1а)2 С Нв02 промывают гексаном и сушат в вакууме. Собрано

15,5 г порошка. Раствор над осадком содержит чистый А1(С Н-)ql в количестве 95,3 г/л

20 (Al = 0,45 моль/л; I = 0,45 моль/л).

Б. К 300 мл н-октанового раствора, содержащего 92,3 г/л Al (СзНв) ql и 15,5 г/л А1СзНвls (Аl = 0,50 моль/л; 1 = 0,55 моль/л), при перемешивании и комнатной температуре добавля25 ют 0,66 г диоксана. В осадок выпадает (А1С Н.-1 ) С4НаО После промывания гексаном и сушки в вакууме собрано 5,20 г белого кристаллического порошка. Раствор над осадком содержит чистый Al (С2Нз)з1 в количест30 ве 92 г/л (Al = 0,45 моль/л; I = 0,45 моль/л).

35 Способ выделения диэтилалюминийгалогенидов из смеси с этилалюминийдигалогенидами с помощью обработки смеси комплексоном с последующим выделением известным способом, отлачатошийтся тем, что, с целью упроще40 ния процесса, в качестве комплексона применяют диоксан.