Способ получения производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот
О П И С А Н И Е 281486
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 2 7,V.1968 (№ 1244189/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 14.1Х.1970. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 23.ХП.19т0
Кл. 12q, 13
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с 103/30
УДK 547.298.71 269.1. .07 (088.8) В. Е. Кривенчук и В. Е. Петрунькин
Всесоюзный научно-исследовательский институт гиги нф;»" и токсикологии пестицидов, полимерных и пластически, Масс .
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
АЛКИЛМЕРКАПТОАЦЕТГИДРОКСАМОВЫХ КИСЛОТ
R/ !
1R — S — CH CONHOH)+Õ, 1
Изобретение относится к способу получения сульфониевых производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот, которые могут найти применение как физиологически актйвные вещества, как реактиваторы фермента холинэстеразы, ингибированного фосфорорганическими пестицидами.
Способ получения новых, не описанных в литературе сульфониевых производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот общей формулы где К и R — алкил, Х вЂ” метилсульфат, арилсульфонат, состоит в алкилировании сульфидной серы алкилмеркаптоацетгидроксамовой кислоты диалкилсульфатом, алкиловым эфиром арилсульфокислоты в органическом растворителе или без растворителя. Выделение целевого продукта ведут известными приемами.
Пример 1. Гидроксиламиноа цет и м етил пр оп ил сул ьф он и й-пт о луолсульфонат, 1,5 г (0,01 лоль) и-пропилмеркаптоацетгидроксамовой кислоты смешивают с 1,86 г (0,1 моль) метилового эфира п-толуолсульфокислоты и нагревают без растворителя при
48 — 53 С в течение 12 час. Густую жидкость периодически перемешивают. Для очистки от исходных веществ жидкость растворяют в 1—
1,5 .ил сухого ацетона с примесью 4 — 5 ка5 пель абсолютного этилового спирта, затем сульфониевое соединение высаживают прибавлением 3 — 4 лл сухого этилацетата. Смесь р а створ ителей дека нтируют. Эту опер BIJHIQ повторяют 5 раз. Остатки растворителей из
10 вещества отгоняют под вакуумом водоструйного насоса, выдерживают в вакуум-эксикаторе 7 дней. Густая бесцветная масса, гигроскопичная, легко растворяется в спирте. Выход 28 г.
15 Пример 2. Гидроксиламиноа цетилметилпр опилсульфони м етилсульфат, 1,5 г (0,01 моль) и-пропилмеркаптоацетгидроксамовой кислоты растворяют при нагрева20 нии в 5 лвл ацетонитрила, прибавляют 1,26 г (0,01 моль) диметилсульфата и нагревают на ,водяной бане с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, при 50—
50 С в течение 12 час. Ацетонитрил упарива25 ют под вакуумом водоструйного насоса, остаток взбалтывают с 3 .пл сухого ацетона, растворитель декантируют, Эту операцию повторяют 7 раз. Затем взбалтывают 5 раз с сухим этплацетаном (по 3 лвл), растворитель
30 декянтнруют. Остатки растворителей упаривают под вакуумом. Густая, бесцветная мас281480
Таблица 1 с Rf
+ !
R — S — CH C(0) NHOH Х
Найдено, о
Вычислено, %
Т разл.
- С
C( о и
SA
Формула
Н Cr
Н Сг
СзнгзМО з$г
27,6
5,78
24,55
Сдн зСгМОг$з 23, 1
11,56
11,79
143 — 145
3,87 11,1
34,2
С,Нг7Юз$г
30,48
6,18
23,30
СгонгзСгМ,Ог$з 24,89
128 — 130
10,71
11,00
4,18 10,77
33,22
Сгзн„М0,$г
46,55
6,31
19,13
СН3
СН
СН,"
6,25
6,53
30,68
30,65
C,H„NO,S, Снз СН3$04
22,35
22,16
30,48
6,18
23,30
89 Получен рейнекат, по анализу соответствующий веществу Cr (NH,), (SCN)
R1
I (R — S — CHgCONHOH)+X-, са, не смешивается с ацетоном, хлористым метиленом, этилацетатом, легко растворяется в спирте, гигроскопична, Выход 2,2 г. Аналогично получают другие сульфониевые производные алкилмеркаптоуксусных кислот, свойства которых приведены в табл:ице.
Для дополнительной идентификации с солью Рейнеке получают рейнекаты, которые кристаллизируют из смеси вода — ацетон.
5 где R u R означают низший алкил и Х означает алкилсульфат или арилсульфонат, отличающийся тем, что алкилмеркаптоацетгидроксамовую,кислоту подвергают взаимодействию с алкилирующ им средством, например
10 диалкилсульфатом, алкиловым эфиром арилсульфокислоты, с последующим выделением целевого продукта известными пр иемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органическо15 го ра створителя.
П,редмет изобретения
1. Способ получения производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот общей формулы
Составитель Исаева
Техред Л. В. Куклина
Редактор Новожилова
Корректоры: М. Коробова и А. Николаева
Заказ 3514/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
СНзСНг
СНзСН
СН,СНгСНг
СнзСнгСНг
СНзСНгСНг
СНз С Нз$04
СНз Сг (Мнз)г (SCN)4
Снз СНз$04
СНз Cr (NH;)g (SCN)4
СН, п — СН,— С,Н,$0,*
28,19
28, 14
23,46
23,31
30,72
30,96
24,93
25,21
46,47
46,38
5,79
5,60
4,15
4,18
6,48
6,19
4,28
4,10
6,30
6,40
24,56
24,54
34,33
34,68
23,14
23,25
33,02
32,95
18,89
18,77
