Способ получения стирилдифенилфосфина

Авторы патента:

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

щ х т

2832I8

И Е

Союз Советских

Социалистичвоких

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидстельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 23. 1т1,1969 (№ 1343883/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f 9/50

УДК 547.241.07(088.8) Комитет по долов изобротеиий и открытий при Соввтв Министров

СССР

Опубликов":ïî 06.Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования ош|санпя 29.Х11.1970

Авторы изобретсния

Б. В. Тимохин; Е. Ф. Гречкин и А. В. Калабина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛДИФЕНИЛФОСФИНА

Изобретение относится к синтезу пепредельных несимметричных третичных фосфинов общей формулы С0Н,-.CH=CHPPh... которые используются в качестве полупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения стирилдифенилфосфина взаимодействием стирплдихлорфосфина с реактивом Гриньяра. Недостатком известного метода является использование труднодоступного стирилдихлорфосфина.

Для упрощения метода предложено указанные соединения получать взаимодействием стирилтет1вахлорида фосфора с фенилмагнийбромидом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример. Стирилтетрахлорфосфоран был синтезирован по методике, предложенной

Г. К. Федоровой и А. В. Кирсановым.

К раствору 20,85 г (0,1 моль) пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола при перемешивании при температуре 65 вЂ” 70 С прибавили раствор 10,4 г (0,1 моль) стирола в течение 10 иик. Выпал бесцветный кристаллический осадок, и выделился хлористый водород. Реакционную смесь перемешивали 3 час при той же температуре. Осадок растворился, при этом образовался прозрачный зеленоватый раствор стирилтетрахлорфосфорана.

К раствору фенилмагнийбромида, полученному из 9,6 г (0,4 л оль) магния и 65,94 г (0,42,иоль) бромбензола в 140 мл абсолютного эфира, при перемешивании и охлаждении

5 холодной водой прикапали полученный раствор стирилтетрахлорфосфорана. Набюдалось разогреванпе смеси и выпадание объемного осадка. Смесь перемешивали при комнатной температуре 2,5 <ас, затем разложили 150 мл

10 воды. Органический слой отделили и сушили прокаленным сульфатом натрия. Растворитель отогнали, а остаток перегнали в вакууме.

Т. кип. 170 вЂ” 180 С (0,04 лгм рт. ст.) . Вещество при стоянии закристаллизовалось. Выход

15 12,5 г (41% от теории). После трехкратной перекристаллизации из этанола т. пл. 53 вЂ” 55 С.

Найдено, %: P 10 66.

Вычислено, для С20Н1;Р, %: P 10,76.

20 Строение синтезированного соединения доказано окислением его до соответствующей окиси третичного фосфина. Получена окись стирилдифенилфосфина, т. пл. 167 вЂ” 168 С (из водного этанола). По литературным данным, т. пл.

25 168 вЂ” 169 С.

Найдено, %: Р 10,15.

Вычислено для С2оН1,РО, %: Р 10,19.

Кроме этого, проведен встречный синтез стирилдифенилфосфина реакцией стирилди30 хлорфосфина с фенилмагнийбромидом, т. кип.

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. К. Ушакова

Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3652/8 Тираж 480 П одппспое

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 71(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 168 вЂ” 170 С (0,03 лл рт. ст.), т. пл. 53,5=55 С (из этанола).

Найдено, % P 10,84.

Вычислено для С сНттР, %: P 10,76.

ИК-спектры стирилдифенилфосфина, полученного реакцией стирилтетрахлорфосфорана с фенилмагнийбромидом, и стирилдифенилфосфина, полученного встречным синтезом, совпали. Они имеют следующие полосы поглощения: 160,1, 1574, 1492 с,я т вЂ” валентные колебания двойной связи и бензольного кольца стирольного фрагмента молекулы; 1591, 1482, 1446, 1438 c,è 1 вЂ” валентные колебания бензольного кольца при фосфоре; 742, 697 сл вЂ” 1вЂ” неплоскостные колебания CI-1 бензольного кольца.

Предмет изобретения

Способ . получения стйрилдифенилфосфйна, . взаящо ействием стирилхлорфосфорсодержащых соединений с фенилмагнийбромидом в среде органического растворителя с последую10 щим выдцЕ ием целевого продукта известными ме й, отличающийся тем, что, с целью упрощения метода, в качестве стирилхлорсодержащих соединений используют стирилтетрахлорпд фосфора.

Способ получения фосфинилкарбоновых кислот // 270730

Способ получения триалкилфосфинов // 266770

Способ получения алкиламинофторалкил (фторалкокси)фосфинов // 255268

Патент 252333 // 252333

Способ получения аминометилфосфинов // 247296

Способ получения ф-алкенилдиалкилфосфинов // 239952

Способ получения 5-хлорметилоксафосфин-1,3-ола-2 // 237149

Способ получения триметилолфосфина // 221698

Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов // 202129

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4