Способ получения аминометилфосфинов

Авторы патента:

Н. Миронова, Е. Н. Цветков, А. В. Николаев , М. И. Кабачник

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

247296

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

boas Советских

Социалистических

Республик

„., ПТ!(4° В .. -...FECrli"., ъй(ИО

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х.1967 (№ 1191627/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04Х1!.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20.XI.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.3 118.07 (088.8) Авторы изобретения

3. Н. Миронова, Е. Н. Цветков, А, В. Николаев и М. И. Кабачник

Заявители

Институт элементоорганических соединений АН СССР и Институт неорганической химии Сиоирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОМЕТИЛФОСФИНОВ

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, которые могут представить интерес как полупродукты для синтеза экстрагентов.

Известен способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфинов с формальдегидом и вторичными аминами в среде инертного растворителя, осуществляемый обычно при повышенной температуре.

С целью расширения сырьевой базы, а также для синтеза продуктов высокой чистоты предложен способ получения аминометилфосфинов, заключающийся в том, что соответствующие ацетоксиметилфосфины подвергают взаимодействию с вторичными аминами в присутствии щелочи при температуре 60 вЂ” 100 С, предпочтительно в водных спиртах.

Пример 1. Получение три-(диэтил ам ин ом етил)-ф о с ф и н а.

Раствор 12,0 г (48,0 ммоль) три- (ацетоксиметил) -фосфина, 13,7 г (187,0 ммоль) диэтиламина и 9,0 г (167,0 ммоль) едкого кали в 60 лтл метилового спирта и 12 мл воды кипятят в атмосфере азота 3 час. К,смеси добавляют

20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (30 вЂ” 40 мл, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, ра:створитель удаляют в вакууме, остаток переоняют в атмосфере азота. Получают 11,2 г (81%) вещества. Т. кпп. 94 вЂ” 95 С при 1 мм; и,," 1,4820; d4+ 0,8784; МКо . найдено 93,93, выч и сл ен о 93,53.

Найдено, %: С 621, 620; Н 124, 125;

P 1 0,7, 1 0,8.

СтзНз61ЧзР.

Вычислено, %: С 62,3; Н 12,5; P 10,7.

Пр имер 2. П о л у ч ение и-бутил-д и1о (диэтилам ином етил)-фосфина.

Раствор 12,9 г (55,0 ммоль) и-бутил-ди(ацетокспметил)-фосфина, 10,5 г (143,0ммоль) диэтиламина и 6,9 г (121,5 ммоль) едкого кали в 70 мл метилового спирта и 10 мл воды

ls кипятят 3,5 час в атмосфере азота. Смесь разбавляют 20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (40вЂ”

50 ил, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, раство20 ритель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 12,2 г (85%) вещества. Т. кип. 92 вЂ” 93 С при 1 мм; и,,о1,4759; d44о 0,8626; МКо. найдено 85,04, вычислено 84,97.

25 Найдено, %: С 646, 647; Н 127, 129;

P 1 1,8, 1 1,8.

С14НззК Р.

Вычислено, %: С 64,6; Н 13,1; P 11,9.

Пример 3. Получение д и-и-б у т и л3п дпэтил ам ином етил ф о с ф и н а.

247296

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Текред A. А. Камышникова

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Заказ 3062g6 Тираж 480 Подписное

Е НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва g(-85, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, в

Продукт получают аналогично из 15 г (68, р амолЬ) ди-н-бутилацетоксиметилфосфина; 7,5 г (103,0 ммоль) диэтиламина и 4,25 г (75,0 Маколь) едкого кали в 75 мл спирта и

10 мл-вводи..Вйход 13,2 г (83 /0). Т. кип. 80вЂ”

81 С "при 1 мм«п 1,4698; d40 0,8388; Л!К: найдено 76,93, вычислено 76,41.

Найдено, /0. С 67,3, 67,6; Н 12,9, 13,0;

Р 13,3, 13,3.

С13Н301

Вычислено, /0 С 67,5; Н 13,1; P 13,4.

Пример 4. Получение диэтилдииз обутил а м и н о метил ф ос фин а.

Продукт синтезируют тем же методом из

11,10 г (67,5 ммоль) диэтилацетоксиметилфосфина, 12,9 г (100,0 ммоль) диизобутиламина и 4,2 г (75,0 ммоль) едкого кали в 150 мл метилового спирта и 6 мл воды. Выход 12,9 г (83 /0). T. кип. 68 вЂ” 69 С при 1 мм; Ilo 1,4668;

4 и 0,8346; MRD . .найдено 76,87, вычислено

76,41.

Найдено, /0. С 67,6, 67,8; Н 13,2, 13,2;

Р13,,1,,13,3.

C13H30NP.

Вычислено, /0. С 67,5; Н 13,1; Р 13,4.

Предмет изобретения

1. Способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфина с вторичным амином при повышенной температуре в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью

15 расширения сырьевой базы, в качестве фосфина используют соответствующий ацетоксиметилфосфин и процесс проводят в присутствии щелочи при температуре 60 вЂ” 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут водный спирт.

Способ получения 5-хлорметилоксафосфин-1,3-ола-2 // 237149

Способ получения триметилолфосфина // 221698

Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов // 202129

Способ получения диалкилфосфидов а-моногидро- перфторизомасляной кислоты // 197583

Способ получения вь!сших окисей метилди-(алкоксиметил) фосфинов••ь11ьь..:.'••. • i«fe 1' :!'ю г-г '.!чj^i^; ••> &.;•-•.i-- i t-»-x.i // 189856

Способ получения фенил-1, 1, 2, 2- тетрафторэтилфосфинотрибутоксититана // 187020

Патент 184850 // 184850

Способ получения диалкил-(ацетоксиметил)-фосфинов // 184848

Способ получения вторичнь[х 1-оксифторалкилалкилфосфинов // 183748

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4