Способ сенсибилизации галогенидосеребрянных эмульсий

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (»> 28eeem (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено15.01.69 (21) 1297795/23 — 4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25. 10,76.Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 15.02.77 (51) М. Кл.

$03 С 1/12

Государственный намитет

Совета Миннстрав СССР аа делам изобретений и атнрытий (53) УДК 77.021. .133 (088.8) (72) Авторы изобретения

И.И. Левкоев, Э.Б. Лифшиц, В.В. Дурмашкина, С,В. Натансон, М.В. Крылова, В.М. Уварова, T.Ä. Рыбникова, Э.Ф. Климзо, Г.И. Чистова и Л. Н. Гришина (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химиколфотографической промышленности (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ

1, 1

R — Л R — Я л, 4-(с=с};„,с= .Я

1 3 н.

Изобретение относится к способу сенси— билизации галогенидосеребряных эмульсий цианинбетаинами, содержащими полиметино— вый хромофор как в катионе, так и в анионе.

Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий введением в нее соли цианинбетаинов, в которых окрашенным является анион, содержащий сульфо- или

Где Zr, Z, 2 и Z4 остатки незаме— в шенных или замешенных гетероциклических оснований. например тиазола, бензтиазола, сульфатогруппу в алкильных остатках при атоме азота.

Бель изобретения — интенсивное очувствление эмульсий к видимой и ближней инфракрасной областям спектра, Бель достигается тем, что в качестве сенсибилизаторов применяют соли М,N, -дисульфо- или сульфатоалкил- моно- или полиметинцианинбетаинов различных циани10 новых красителей об;цего строения 1 бензоксазола, нафтотиазола, бензселеназола, бензимидазола, тиодиазола (1,3,4);

25 тт и и, — 01 или 2;

286691 и g — незамещенные или замешенные алкилен, арилен, аралкилен, циклоалкилен и другие заместители;

А — 60 или — OS O;

Б 3

Р и Я4- незамещенные или замешенные алкил, арил, аралкил, циклоалкил и другие заместители.

Кроме того, в эмульсию вводят поверхностноактивные вещества в качестве смачи— вателей, осадителей твердой фазы эмульсии или заменителей желатины. С целью полу-. чения цветных многослойных материалов, в эмульсию вводят недиффундируюшие цветообуазующие компоненты, пр оизводные пиразолона-5 или 1, 2-оксинафтойной кислоты.

Указанные красители интенсивно очувствляют различные галогенидосеребряные эмуль сии, в том числе и мелкозернистые.

Область сенсибилизации и положение максимума определяются строением аниона (la) и катиона { 16) красителя: длиной полиметиновой цепи, характером гетероциклических ядер, наличием заместителей в цепи и гетероостатках. Например, при использовании солей 9-этилтиа- или селенакарбоцианинбетаи нов (1 а) с окса-, ти адиазоло-, имидакарбо — или тиа-хино-2-монометинцианинами получается весьма равномерно очувствленные ортопанхроматические слои: (примеры 1-6), а в случае указанных солей (la) с дикарбоцианинами-пан-инфрахроматические слои (примеры 10-11), Светочувствительность фотографических слоев при использовании "сложных" красителей 1, как правило, либо выше, либо не отличается от достигаемой при использовании соответствующих красителей la или 16.

При этом в большинстве случаев получается более равномерное очувствление эмуль— сии к соответствующим областям спектра, чем при использовании красителей la или

16, Соли дисульфо- или сульфатоалкилцианинбетаинов строения 1 обладают высоким сенсибилизируюшим действием, которое, как правило, не уменьшается в присутствии цветных недиффундируюших компонент, например, производных пиразолона-5 или 1, 2-оксинафтойной кислоты.

Применение красителей строения 1 позволяет получать черно-белые и цветные фотографические материалы, дополнительная светочувствительность которых в ряде случаев выше, чем достигаемая при использовании наиболее эффективных сенсибилизаторов. Красители строения 1 могут использоваться для сенсибилизации разных типов галогенидосеребряны эмульсий, в том чис— ле, содержащих поверхностно †активн вещества (ПАВ) не только в качестве смачивателей, но и осадителей твердой фазы, а также частичных заменителей желатины.

Красители 1 вводят в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Кон5 центрации, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, 6 -6 составляют 30 10 — 200 10 молей красителя на 1 моль соли серебра в эмульсии.

Красители строения 1 получают взаимодействием легко растворимых солей красителей 1 а и 1 б в полярных растворителях, например алифатических спиртах, хлороформе, ацетонитриле и т.п.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150-300 мл 0,03%-нлго ! спиртового раствора соли 3, 3 — диэтил-! оксакарбоцианина и 3,3 — ди- $— - сульфопро-! пил- 9- этил- 4,5. 4, 5 — дибензотиакарбоцианин-бетаина. Сенсибилизированную эмуль2О сию выстаивают в термостате при -40OC в течение 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 710 нм с максимумом при 680нм.

25 Высокая светочувствительность получаемого фотоматериала не изменяется при введении в сенсибилизированную эмульсию ! раствора компоненты, например 1-(3 -фенокси-4 -сульфофенил)-3-гептадецилпиразо-!

3О лона (5) {10 г на 1 л эмульсии).

Пример 2. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 200-250 мл 0,030%-! ного спиртового раствора соли 3,1 -диэтил

-5-окси-6 -метилтиа-2-хиноцианина и 3, 3— !

35 -ди- -сульфопропил-9-этил- 4,5,4,5— дибензотиакарбоцианинбетаина. При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 675 нм и границей зоны очувствления 705 нм.

40 Пример 3,Попримеруlв1л эмульсии вводят 200-250 мл 0,030% но ! го раствора соли 3, 3 -диэтил- 5, 5 -диме— тилтиадиазоло (1,3,4) карбоцианина и 3, I

3 — ди †!I — сульфопропил-9-этил-4, 5,4,545 -дибензотиакарбоцианинбетаина или 3, 3 -ди†g --сульфопропилтиакарбоцианинбетаина.

Чувствительность получаемых фотоматериалов не изменяется, если в эмульсию после красителя ввести раствор пурпурной ком50 поненты производной пиразолона (5).

Пример 4. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии, содержа цей в качестве час— тичного заменителя желатины высшие эфиры сульфоянтарной кислоты, вводят 200-250 мл

55 0,025%-ного спиртового раствора соли l, !

l — дифенил-3, 3 -диэтилимидакарбоцианиI на и 3 3 — ди- p — съльропропил — J-этил-!

-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаина.

При этом получают высокочувствительный

46 фотоматериал с максимумом сенсибилизации

2866 91!

IS

5 при 620 нм и 675 нм и границей зоны очувствления 710 нм. Чувствительность этих фотоматериалов не изменяется, если в эмульсию после красителей ввести раствор голубой компоненты М (3 -сульфо-6—

I I

-метилоктадециламино)-анилид 1-окси-2-нафтойной кислоты.

Пример 5. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии, получаемой промывочным методом или при помощи осаждения твердой фазы химическими осадителями, вводят 200250 мл 0,030% или 0,060%-ного, в слу— чае мелкозернистых эмульсий спиртового

I раствора соли,3, 3 -диэтилтиазолинокарбоцианина и 3, 3 -ди- g-сульфопропил-9-этил

-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаина, Максимум сенсибилизации полученного высокочувствительного фотоматериала лежит при 475 и 680 нм, граница очувствления7 10 нм. При этом светочувствительность слоя B 1,5 раза выше светочувствительности, достигаемой при использовании пириди-! новой соли 3) 3 -ди- )-сульфопропил-9-этилI

-4, 5, 4, 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина.

Пример 6. Аналогично примеру 1 в 1 л обычной эмульсии, получаемой промывочным методом или при помощи осаждения твердой фазы химическими осадителями и содержащей в качестве частичного заменителя желатины высшие эфиры сульфоянтарной кислоты, вводят 200-250 мл 0,030% .

/ ( ного спиртового раствора соли 1, 1, 3, 3— !

-тетраэтил-5, 5 -дикарбэтоксиимидакароо( о цианина и 3 3 -ди- ) -сульфопропил---этил)

4, 5, 4, 5 — дибензотиакарбоцианинбетаина.

Полученный высокочувствительный фотоматериал равномерно очувствлен к почти всей видимой области спектра (до 710 нм) с максимумом сенсибилизации -680 юл.

Аналогичный фотоматериал получают при ! использовании соли 1, 1, 3, 3 -тетраэтил„!

-5, 5 -бис (трифторметилсульфонил) имида— карбоцианина и 3,3 -ди- у -сульфопропил-! — 9-этил-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианин— бетаина. Максимум сенсибилизации 550670 нм; грашлца очувствления 700 нм.

Пример 7. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии, получаемой промывочным методом или при помощи осаждения твер— дой фазы химическими осадителями, вводят

150-200 мл 0,030%-ного спиртового рас(г-! вора соли 3, 3 — диэтилтиазолинокарбоциани на и 3, 3 -ди- )"-сульфопропил-9 этил-5,5 —

-диметоксиселена — илитиакарбоцианинбетаинов. При этом получаются высокочувствительные фотоматериалы с максимумом сенсибилизации при 675 нм и границей зоны очувствления 700 нм или 650 нм и 680 нм соответственно.

Пример 8. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 100-200 мл 0,0384.

I ного спиртового раствора соли 3, 3 -димеI тил-9-этилтиакарбоцианина и 3, 3 — ди-)—

-сульфопропил-9-этилтиакарбоцианинбетаина.

При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 580 и 630 нм и границей зоны очувствления 650 нм.

Пример 9. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 200-250 мл 0,025%-! ного спиртового раствора соли 3,3 -диме/ тил-.9-этил-4, 5,4, 5 -дибензотиакарбоцианина и 3, 3 -ди- t -сульфопропил-9-этил-! — 4, 5,4, 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина

I или соли последнего с 3, 3 -ди- Р -оксиэтпл-9-метилтпакарбоцианином. Максимум сенспбилизации полученных высокочувстви— тельных фотоматериалов лежит при 670 им, граница очувствления 710 нм. Светочувст вительность слоя практически не изменяе1ся, если в эмульсию после сенсибилизато— ра ввести раствор пурпурной компоненты, например 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона (5) (10 г на

1 (!).

Пример 10. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии, получаемой промывным способом, или осаждение твердой фазы которой достигалось при помощи ПАВ, вводят 50100 мл 0,035%-ного спи (тового раствора солей 3, 3 н -пропил-5, 5 -диметокси-6, 6

-диметилм ерк ап то- 1 0- ме тил ти ак ар боци ани-! на (1 б) и 3,3 -ди- "-сульфопропил-4,5, l

4, 5 -дибензо — 9-этилтиакарбоцианинбетаина (lа) . Светочувствительность получаемого фотоматериала (максимум сенсибилизации при 685 и 730 ыл, граница зоны очувствления 780 нм) за красным фильтром в

l,5 раза выше, чем соответствующих слоев при использовании только красителя lб.

Светочувствительность слоев практически не изменяется и в присутствии в эмульсиИ

1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона (5).

Дополнительное повышение светочувстви тельности (в 1,5 раза) может быть достигнуто при введении в эмульсию активатора в частности, триазинильного производного ((, и — диаминостильбен- 0 ) 0— !

-дисульфокислоты.

Пример 11. Аналогичные результаты могут быть получены при использовании ! I

-( соли 1, 1, 3, 3, 3 -гексаметил-5, 5 -бисI

-(диэтиламино) индокарбоцианина и 3, 3— !

-ди- -сульфопропил-9-этил-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаина. Граница зоны сенсибилизации 740 нм, максимум при 685 нм и 720 жа.

286691 ф-(с=с)„„- с=Я

I д4

С ос тави тель Э. P амз ова

ТехРед Г. PogaK КоРРектоР Н, Бабурка

Редактор Л. Бердник

Заказ 5442/ 1 7 1 Тираж 57 5 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ сенсибилизации галогенидоса ребряных эмульсий введением в эмульсию солей цианинбетаинов, отличающийся тем, что, с целью интенсивного очувствления эмульсий к видимой и ближней инфракрасной областям спектра, в качестве солей цианинбетаинов применяют соли N, М -дисульфо- или сульфатоалкил-моно- или полиметин-. цианинбетаинов общего строения где Z Z,, 7. и 2 -остатки незамещенных или замешенных гетероцикличесt ких оснований, например, тиазола, бензтиазола, бензоксазола, нафтотиазола, бензселеназола, бензимидазола, тиодиазола (1, 3, 4); и и и, — 01или 2;

% и — незамещенные или замещен1 ные алкилен, арилен, аралкилен, циклоалкилен и другие заместители:.

А — б Сз или -0 9 03, и — незамещенные или замещенные алкил, арил, аралкил, циклоалкил и другие заместители.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в эмульсию вводят поверхностноактивные вещества в качестве смачивателей, осадителей твердой фазы эмульсии или заменителей желатины.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения. цветных многослойных материалов, в эмульсию вводят недиффундирующие цветообразующие компоненты, производные пиразолона—

-5- или 1, 2 -оксинафтойной кислоты,