Способ получения триоксана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTV

Сова Советскик

Социалистические

Республик

l !

3 Ю

" о ла теи т Фзмля O-y Ä, бл, " ичео„

МП1 С 07.1 19 00

Заявлено 11.IV.1969 (№ 1321344/23-4) УДК 547.87.07(088.8) Приоритет 27.IV.1968, ¹ P 1768309. ФРГ

Ютлятет оо делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 08.XII.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 1.II.1971

Авторы изобретения.

Иностранцы

Хайнрих Делле, Вернер Флек, Теодор Люсслинг, Ханс-Иоахим Манн и Вольфганг Вайгерт (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Дегусса» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАНА

Зависимый от патента ¹

Изобретение касается способа получения триоксана, который широко используется при изготовлении полимерных материалов.

Известен способ получения триоксана, заключающийся в том, что водный раствор формальдегида обрабатывают серной кислотой в присутствии инертного масла.

Однако при проведении синтеза наблюдается процесс пенообразования, который практически прекращает образование целевого продукта.

С целью исключения пенообразования водный раствор формальдегида обрабатывают серной кислотой в присутствии инертного масла, например парафинового, и пеногасителя в комбинации с одной или несколькими солями металлов, например силиконовой пеногасительной эмульсии с сульфатами щелочноземельных металлов или сульфатами переходных элементов, при нагревании. При этом количество пеногасителя составляет 0,001—

0,1 вес. %, а количество солей — 0,01 — 5 вес.% от общего количества смеси.

Пример 1. 10 кг парафинового масла, 1 кг серной кислоты и 8 кг 68%-ного раствора формальдегида помещают в аппарат со взвестью, состоящей из 0,5 г обычного продажного пеногасителя на основе силикона

<силиконовая пеногасительная эмульсия 2— продажный продукт фирмы «Голдщмидт», Ессеп, ФРГ») и 10 г смеси, содержащей (в г):

3 сульфата железа, 1 хлористого железа (FeC1q), 1 сульфата магния, 2 сульфата цинка, 1 сульфата натрия, 1 сульфата никеля и

5 1 сульфата марганца B воде. В полученную смесь, предварительно нагретую до 105" С, вводят 26,5 кг в 1 час 68%-ного раствора формальдегида. Одновременно пз реакционной смеси при помощи фракционной перегон10 кп отбирают 26,5 кг в 1 час смеси, состоящей из триоксана (50,2%), формальдегида (17 jp), воды (32%) и примесей (0,8%). Процесс получения триоксана таким образом продолжается в течение 5 — 6 месяцев непрерывно, при15 чем в течение указанного промежутка времени в реакционном аппарате не наблюдается образования пены. Из полученного путем фракционной перегонки дпстпллята обычным способом выделяют трпоксан. Последний

20 экстрагируют хлористым метиленом. Полученный раствор очищают от остатков формальдсгнда путем встряхивания указанного раствора с незначительным количеством концентрированного водного раствора сульфита

25 натрия. Xëoðèñòûé метплен отгоняют. Оставшийся неочищенный трноксан подвергают ректификацш над металлическим натрием в атмосфере азота. Температура плавления перегнанного триоксана 62 — 63 С. Степень превра30 щения формальдсгида составляет 74% от

289591

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Корректор Л. Л. Евдонов

Редактор Н. Вирко

Изд. Ко 11 Заказ 4031/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 теоретической, а выход триоксана — 98,3 /о от общсго количества превращенного формальде гида.

Если процесс получения триоксана проводят без указанных добавок к катализатору, то через б5 час после начала процесса получения наступает настолько сильное пенообразование реакционной смеси, что пена заполняет практически весь объем колонны и вследствие этого дистилляция находящегося в составе смеси триоксана становится невозможной. Процесс получения триоксана приходится приостанавливать.

Пример 2. Загружают 1 кг смеси, состав которой приведен в примере 1, в реактор. Каждый час в эту смесь, нагретую до

105 С, вводЯт 2,04 кг/час б8о/о-ного фоРмальдегида. Одновременно при помощи фракционной перегонки из реакционной смеси отбирают 1,0 кг/час триоксана с водой и непрореагировавшим формальдегидом.

Степень превращения формальдегида составляет 73о/о от теоретической, выход триоксана — 99 /о (от теории), выход в единицу времени на единицу объема реакционного пространства — 1040 г/л час.

Пример 3. Смешивают 100 кг парафинового масла, 10 кг серной кислоты и 80 кг

68%-ного водного раствора формальдегида с около 100 г пеногасительной эмульсии на основе силикона и 500 г водной суспепзии 100 г тонкоразмолотой гидроокиси кальция

Са (ОН) 2. Полученную смесь в качестве каталитичсской помещают в установку для непрерывного получсш1я триоксана в соответствии с условиями примера 1. В объем установки непрерывно вводят 100 кг, час б8о/о -ного раствора формальдегида. Одновременно при помо1ци фракционной перегонки пз реакционной смеси отбирают 100 кг/"lac трпоксансодсржащей реакционной смеси. Степень превращения загруженного формальдсгида составляет 75%

10 от теоретического, выход триоксана cocTHBëÿет 98,3 /о от теории (в расчете на вступившее во взаимодействие количество формальдсгида) .

1. Способ получения трпоксана из водного раствора формальдегида в присутствии серной кислоты, инертного масла с выделением целевого продукта известным способом, отличаюи1ийся тем, что, с целью исключения пспообразовапия, к реакционной масседобавляют смесь пеногасителя с одной или несколькими солями металлов.

2. Способ по п. 1, отлича ои1ийся тем, что в качестве пепогасителя применяют силиконовую псногасительную эмульсию в количестве

0,001 — 0,1 вес. % от общего количества смеси.

3. Способ по п. 1, от.гичающийся тем, что в качестве солей применяют сульфаты щелочпоземельных металлов или сульфаты переходных элементов в количестве 0,01 — 5 все. ",о от общего количества смеси.